M2+为第 4 周期自 Ca2+至 Zn2+二价阳离子。（提示：判断 H2O 分子是强场还是弱场配位 体；写出 CFSE 的表达式；假定有关离子的分裂能Δo 均相同；参考例题 7.2 答案的思路。） 解答

M2+受到水分子(弱场配位体)的正八面体场的影响(偶极吸引)，使 d 轨道发生分裂，

图7.7

θ以△水合Hm对M2离子的原子序数作图，实际上也是对dn作图（从d0～d10）。

＋

这时产生 CFSE，它相对水合焓是很小的，如不考虑 CFSE 的影响，半径收缩，△水合Hm从Ca2+→ Zn2+增大，如图虚线所示。但实测值并不是直线，而是有两峰(双峰效应)，这完全是由晶体场效应所引起的。以8.8题表中弱场栏可计算出各M2+的CFSE，将其加上虚线值则正好与实验值一致。

8．11 用晶体理论解释下列八面体氟化物晶格焓的变化趋势：

MnF2(2780 kJ·mol-1) FeF2(2926 kJ·mol-1) CoF2(2976 kJ·mol-1) NiF2(3060 kJ·mol-1) ZnF2(2985 kJ·mol-1)

解答

参见例题 7.2。

8．12 下述两个反应

[Cu(H2O)4]2+ + 2NH3(aq) === [Cu(H2O)2(NH3)2]2+ + 2H2O(l)；

[Cu(H2O)4]2+ + gly-(aq) === [Cu(gly)(H2O)2]+ + 2H2O(l)。

θ25℃时的△rHm值分别为-46.4 和-25.1kJ·mol-1，△rGm值分别为-42.8 和-49.0 kJ·mol-1，△rSm值分别为-11.7 和+79.5 J·K-1·mol-1。两个反应中均有两个 Cu—OH2 键被破环，不同在于前一反应生成2个Cu—NH3 键，而后一反应则生成一个Cu—NH2 键和1个 Cu—O 键。

θθθ试回答：

（1）根据 △rHm判断形成的哪一组新键更强些？

（2）根据反应分子数的变化判断哪一反应混乱度的增加应当更大些？

θ（3）题给的△rSmθ值支持你对(2)的回答吗？

θ（4）根据△rGm值判断形成的哪一个配离子更稳定？你的回答能否得到螯合效应的支

持？

（5）给反应中所有的配离子命名。 解答

（1）第一组； （2）第二组； （3）支持； （4）第二个；能。

（5） [Cu(H2O)4]2+ 四水合铜 ( Ⅱ ) 配阳离 子， [Cu(H2O)2(NH3)2]2+ 二 水二氨合铜 ( Ⅱ ) 配 阳离子 ， [Cu(gly)(H2O)2]+二水一甘氨酸合铜(Ⅱ)配阳离子。