二、司可巴比妥钠

ONaHNO

NOC3H7 C

12H17N2NaO3 260.27

1.化学鉴别 （1）结构性质：

①具有丙烯基，可与碘、溴或高锰酸钾反应，使其褪色； ②巴比妥类药物钠盐在吸湿情况下可水解，加热产生氨气；

③在pH10的碱性溶液中发生电离，形成共轭体系结构，有紫外吸收。 （2）鉴别方法：

本品在水中极易溶解，在乙醇中溶解，在乙醚中不溶。因此可如下进行 鉴别：

①取本品1g，加水100ml溶解后，加稀醋酸5ml强力搅拌，再加水200ml，加热煮沸使溶解呈澄清溶液（液面无油状物），放冷，静置待析出结晶，滤过，结晶在70℃干燥后，依法测定（附录Ⅵ C），熔点约为97℃。

②ChP司可巴比妥钠鉴别：取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。

2.特殊杂质检查

①溶液的澄清度 司可巴比妥钠在水中极易溶解，水溶液应该澄清，否则表明含有水不溶性杂质。因司可巴比妥钠水溶液易和二氧化碳作用析出司可巴比妥，故溶解样品的水应事先煮沸以除去二氧化碳。

ChP司可巴比妥钠的“溶液澄清度”检查：取本品1.0g，加新沸过的冷水10ml溶解后，溶液应澄清。

②中性或碱性物质 此类杂质主要是指合成过程中产生的副产物，如酰脲、酰胺

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类物质。这类杂质不溶于氢氧化钠而溶于乙醚，可用乙醚提取后，称重，检查其限度。

ChP司可巴比妥钠“中性或碱性物质”检查：取本品1.0g，置分液漏斗中，加氢氧化钠试液10ml溶解后，加水5ml与乙醚25ml，振摇1分钟，分取醚层，用水振摇洗涤3次，每次5ml，取醚液经干燥滤纸滤过，滤液置105℃恒重的蒸发皿中，蒸干，在105℃干燥1小时，遗留残渣不得超过3mg。

3.含量测定 一、溴量法

（1）原理：药物结构中具有丙烯基，可与溴定量地发生加成反应。因此可以用溴量法进行含量测定。反应摩尔比1:1

（2）测定条件： 溶剂：水、盐酸

试剂：溴滴定液（0.05mol/L） 指示终点方法：淀粉指示液

滴定剂：硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）

（3）操作： 取本品约0.1g，精密称定，置250ml碘瓶中，加水10m1，振摇使溶解，精密加溴滴定液（0.05mol/L）25ml，再加盐酸5m1，立即密塞并振摇1分钟，在暗处静置15分钟后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液10m1，立即密塞，摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.05mo1/L）相当于13.01mg的C12H17N2NaO3。

（4）计算：

T?cM0.05?260.27??13.01mgmln1

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含量%?

T（V0?V）F?100%?W13.01?（V0?V）?Wc0.1?100%

（5）讨论：①操作中要防止溴和碘的逸失 ②平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差

三、注射用硫喷妥钠

SNaHNOC2H5

NOC3H7 C11H17N2NaO2S

本品为硫喷妥钠100份与无水碳酸钠6份混合的灭菌粉末。按平均装量计算，含硫喷妥钠（C11H17N2NaO2S）应为标示量的93.0%-107.0%. 1.化学鉴别 （1）结构性质：

①具有硫元素，经有机破坏后，变为硫离子，可显硫化物反应，生成黑色PbS↓； ②与铜离子反应，生成绿色沉淀物。 （2）鉴别方法：

①ChP注射用硫喷妥钠鉴别：取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸铅试液2ml，生成白色沉淀，加热后，沉淀变为黑色。

②ChP注射用硫喷妥钠鉴别：取本品约0.1g，加吡啶溶液（1→10）10ml使硫喷妥钠溶解，加铜吡啶试液1ml，振摇，放置1分钟，即生成绿色沉淀。 ③取本品约0.5g，加水10ml使硫喷妥钠溶解，加过量的稀盐酸，即生成白色沉

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淀，沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法滴定（附录Ⅵ C），熔点为157-161℃。

（2）杂质检查：

?碱度 取本品0.5g，加水10ml溶解后，依法测定（附录Ⅵ H），PH值应为9.5-11.2. ?溶液的澄清度 取本品1.0g，加水10ml溶解后，溶解应澄清。

?硫酸盐 取本品0.30g，加水23ml溶解后，加稀盐酸7ml，搅拌，滤过，取续滤液10ml，加水使成45ml，依法检查（附录Ⅷ B），与标准硫酸钾溶液1.0ml制成的对照液比较，不得更浓（0.10%）。

?有关物质 取本品0.0501g,加水使成5ml，作为供试品溶液；精密量取1ml，置200ml两瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，作为对照溶液。照薄层色谱法（附录Ⅴ B）试验，吸取上述两种溶液各20μl，分别点于同一硅胶GF254薄层板上，以13.5mol/l氨溶液-乙醇-三氯甲烷（5:15:80）的下层溶液为展开剂，展开，晾干，立即在紫外光灯（254nm）下检视。供试品溶液如显斑点（除原点外），与对照溶液的主斑点比较，不得更深。 （3）含量测定 ?实验步骤：

取20片装量差异项下的内容物（规格：0.5g/片），混合均匀，精密称定20片的重量为10.12g，精密称取0.2501g，置500ml量瓶中，加水使硫喷妥钠溶解溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取2.00ml，用198.08ml，0.4%NaOH溶液定量稀释制成每1ml中约含5μg的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录ⅣA），在304nm的波长处测定吸光度A1为0.453；另取硫喷妥对照品，精密称定2.00ml，用198.08ml，0.4%NaOH溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含5μg的溶液，同法测定A2为0.487。根据每支的平均装量计算。每1mg硫喷妥相当于1.091mg的C11H17N2NaO2S。 计算公式：

-AxCR??V?D?WAR?100%（CR为对照品溶液浓度/（g/ml）；标示量%=

W?标示量Ax为样品吸光度；AR为对照品吸光度；V为样品体积；D为样品稀释倍数；W为

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20片杨平的平均装重/g；W为样品取样量/g）。即可计算注射用硫喷妥钠的百分含量。

四、阿司匹林

COOHOCOCH3

C9H8O4 180.16 1.鉴别

（1）具有苯甲酸结构，可与碱发生酸碱中和反应进行鉴别。 （2）具有脂键，易水解，可用水解及水解产物鉴别。

2.检查 具有脂键，易水解产生游离水杨酸，Ch.P 采用HPLC法进行检查

3.含量测定

一、直接酸碱滴定法 Ch.P.

（1）原理：药物结构中的游离羧基具有酸性，在中性乙醇（对酚酞指示液显中性）的条件下，可用氢氧化钠溶液滴定法测定含量。反应摩尔比1:1 （2）测定条件：

溶剂：中性乙醇（对酚酞指示液显中性）

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