十三、维生素B1（盐酸硫胺）
结构：
H3CNNNH2SN+CH3OH·cl-·HCl
1、结构性质：
①是由氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接而成的季铵类化合物，噻唑环上季铵及嘧啶环上氨基，为两个碱性基团，可与酸成盐；（本品水溶液显酸性） ②噻唑环在碱性介质中可开环，再与嘧啶环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光的硫色素，后者溶于正丁醇或异丁醇中显蓝色荧光；
③具有嘧啶环和噻唑环，可与碘化汞钾、三硝基酚、碘溶液和硅钨酸等生物碱沉淀试剂反应生成组成恒定的沉淀；
④维生素B1是盐酸盐，故本品的水溶液显氯化物的鉴别反应。
2、鉴别试验：
①硫色素反应：取本品约5mg，加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾试液0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2min，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光；加酸使之为酸性，荧光即消失；再加碱使之为碱性，荧光又重现。（维生素B1专属反应）
②沉淀反应：维生素B1与碘化汞钾生成淡黄色沉淀；与碘生成红色沉淀；与硅钨酸生成白色沉淀；与苦酮酸生成扇形白色结晶。 ③氯化物反应
④硝酸铅反应：维生素B1与NaOH共热，分解产生硫化钠，可与硝酸铅反应生成黑色沉淀PbS↓。
3、含量测定：
①非水滴定法：维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，均可与高氯酸作用。
例 维生素B1的含量测定： 取本品约0.15g，精密称定，置于100ml具塞锥形瓶
中，加冰乙酸20ml，微热使溶解后，放冷至室温，加醋酐30ml，按照电位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每毫升高氯酸滴定液相当于16.86mg的C12H17ClN4OS·HCl。（反应摩尔比1:2） ②紫外分光光度法：维生素B1分子中具有共轭双键结构，在紫外区有吸收。
例 维生素B1片的含量测定： 取本品20片，精密称定，研细，精密称取细粉适量（相当于维生素B125mg），置于100ml量瓶中，加盐酸溶液（9→1000）约70ml，振摇15min是使维生素B1溶解，用上述溶液稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液5ml，置于另一100ml量甁中，用上述溶液稀释至刻度，摇匀，按照分光光度法在246nm波长处测定吸光度，按C12H12ClN4OS·HCl的吸收系数
á1cm为421计算，即得。计算公式：
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A?D?V1ácmL?100?WW标示量%??100%标示量
③硫色素荧光法：维生素B1在碱性溶液中被氰化钾氧化成硫色素，用异丁醇提取后，在紫
外光照射下呈现蓝色荧光，通过与对照品比照荧光强度，即可测得供试品含量。
NaOH维生素B1?铁氰化钾????硫色素?异丁醇???异丁醇层兰色荧光计算公式：
cxcR?A?bS?d
④硅钨酸重量法：维生素B1在酸性溶液中与硅钨酸作用生成组成恒定的沉淀，根据沉淀及供试品重量即可计算含量。 测定条件
（1）取样量宜在50mg左右
（2）在盐酸酸性下沉淀，颗粒较大 （3）加热煮沸、搅拌下缓慢加入沉淀 剂，得到易于过滤的沉淀
（4）硅钨酸与维生素B1用量8:1 （5）沉淀的洗涤：热盐酸→水→丙酮
（6）沉淀80℃干燥至恒重、沉淀含4个结晶水、换算因素为0.1939
例 Ch.P（1990） 取本品约50mg，精密称定，加水50ml溶解后，加盐酸2ml，
煮沸，立即滴加硅钨酸试液4ml，继续煮沸2分钟，用80℃恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用煮沸的盐酸溶液（1→2）20ml分次洗涤，再用水10ml洗涤1次，最后用丙酮洗涤2次，每次5ml，在80℃干燥至恒重，精密称定，所得重量与0.1939相乘，即得。
十四、维生素C
结构：
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1.鉴别
?结构中含有烯二醇基，具有酸性，可与碳酸氢钠作用生成钠盐而鉴别。 ?结构中含有烯二醇基，具有还原性，可发生氧化还原反应而鉴别。 ?内酯环在碱性环境下可以水解，生成酮酸盐进行鉴别。 2.杂质来源
ChP2010规定应检查维生素C以及片剂、注射剂的澄清度与颜色，对维生素C原料中铜、铁离子进行检查，对维生素C及其注射液进行草酸检查。 3.（1）含量测定
?具有强的还原性，可被不同氧化剂定量氧化而进行，采用碘量法或二氯靛酚等容量分析法测其含量。
?为有机物，可用高效液相进行含量测定。 （2）CH.P采用碘量法测其含量
?原理：维生素C具有还原性，在醋酸酸性条件下，可被碘滴定液定量滴定，根据消耗碘滴定液的体积，即可计算维生素C的含量。 ?滴定剂：碘滴定液 ?试剂：醋酸
?指示剂：淀粉指示剂 ?含量计算
T?C?M0.05?176.13??8.8065mg/mln1
含量%?T?V?F?100%W
?
T?V?F?W片剂：标示量%?W?标示量?100%
?
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注射液:标示量%?V
T?V1?F?100%?标示量2
计算题
一、容量分析法 1.（原料药、直接滴定法）Ch.P. 乙酰半胱氨酸的含量测定：精密称取本品0.3054g，加水30ml溶解后，在20~25℃用碘滴定液（0.04999mol/L）迅速滴定至溶液显微黄色，在30秒内不褪，消耗碘滴定液（0.04999mol/L）18.65ml。每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于16.32mg的C5H9NO3S。求本品的百分含量。 题解：
含量%?TVF?100%W0.0499916.32?18.65?0.05?100%?99.6%?0.3054?1000
2.（原料药、直接滴定法与空白校正）Ch.P. 二盐酸奎宁的含量测定：精密称取本品0.1554g，加醋酐5ml和醋酸汞试液3ml溶解后，加结晶紫指示剂1滴，用高氯酸滴定液（0.1036mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，在30秒内不褪，消耗高氯酸滴定液（0.1036mol/L）7.55ml。并将滴定结果用空白试验校正，空白试验消耗高氯酸滴定液 （0.1036mol/L）0.05ml。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于19.87mg的C20H24N2O2·2HCl。求本品的百分含量。 题解：
含量%?T（V?V0）F?100%W0.103619.87?(7.55?0.05)?0.1?100%?30.1554?10?99.4%
3.（原料药、剩余滴定法与空白试验）Ch.P. 甲状腺粉的含量测定：精密称取本品0.2016g，照氧瓶燃烧法（附录ⅦC）进行有机破坏，选用1000ml燃烧瓶，以氢氧化钠5ml和水50ml为吸收液，俟生成的烟雾完全吸收后，加入过量的醋酸-溴溶液（加醋酸钾10g，加入少量冰醋酸溶解后，加溴0.40ml，以冰醋酸稀释至100ml），至吸收液呈现持续的棕色，放置两分钟，滴加甲酸除去溶液中过量的溴，并用空气流除去液面上的溴蒸气，再用水冲洗瓶壁，加
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入碘化钾1.0g，立即用硫代硫酸钠滴定液（0.0052mol/L）滴定，至近终点时，加入淀粉指示液1ml，继续滴定到蓝色消失。样品消耗硫代硫酸钠滴定液（0.0052mol/L）16.36ml，空白消耗硫代硫酸钠滴定液（0.0052mol/L）21.62ml。每1ml硫代硫酸钠滴定液（0.005mol/L）相当于0.1058mg的I，求本品的百分含量。 题解：
含量%?T?（V0?V）?F?100%W0.00520.005?100%?0.29%
0.1058?10?3??21.62?16.36???0.2016
4.（片剂、直接滴定法） Ch.P. 维生素C片（规格：100m g）的含量测定：取本品20片，精密称定质量为21.0125 g，研细，精密称取片粉2.2087 g，加新沸过的冷水100 ml与稀醋酸10 ml 使溶解，加淀粉指示液1 ml，立即用碘滴定液（0.04996 mol/L）滴定，至溶液显蓝色并持续30秒钟不褪，消耗碘滴定液（0.04996 mol/L）24.38ml，每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的C6H8O6。计算本品的标示量%。 题解：
TVF?WW标示量%??100%标示量0.049968.806?10?3?24.38?0.05?21.01252.208720?100%?102.0%??3100?10
5.(片剂、直接滴定法与空白试验）Ch.P.盐酸美克洛嗪片的含量测定：取标示量为25mg的盐
酸美克洛嗪片20片，称出总重为23.5840g，研细后称取10.3484g，置分液漏斗中，加水50ml，振摇，分别用三氯甲烷50ml、20ml、20ml提取三次，合并三氯甲烷液，水浴上蒸发至10-15ml，放冷，加冰醋酸15ml、醋酐5ml、醋酸汞试液5ml与喹哪啶红指示液2滴，用高氯酸滴定液（0.1027mol/L）滴定至红色消失，并将结果用空白试验校正。供试品消耗高氯酸滴定液（0.1027mol/L） 9.58ml，空白试验消耗高氯酸滴定液（0.1027mol/L） 0.08ml。每lml的高氯酸滴定液（0.1mo1/L）相当于23.19mg的C25H27ClN2·HCl。求此片剂的标示量%。 题解：
T（V?V0）F?WW标示量%??100%标示量0.102723.19?10?3??9.58?0.08??0.1?23.584010.348420?100%??325?10?103.1%
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