青岛科技大学二OO七年硕士研究生入学考试试 下载本文

青 岛 科 技 大 学

二OO七 年硕士研究生入学考试试题

考试科目:无机化学

注意事项:1.本试卷共五道大题(共计50个小题),满分150 分;

2.本卷属试题卷,答题另有答题卷,答案一律写在答题卷上,写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁,不要在试卷上涂划;

3.必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题,其它均无效。

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一、选择题(每题2分,共40分)

1.下列气体中能用氯化钯(PdCl2)稀溶液检验的是………………………………………( ) (A) O3 (B) CO2 (C) CO (D) Cl2

0.0591[氧化剂]lg2.用 Ne?rnst方程式 ? =???,计算MnO4-/Mn2+的电极电势 ? , 下列叙述不正确的z[还原剂]是…………………………………………………………………………………( ) (A) 温度应为298 K (B) Mn2+ 浓度增大则? 减小 (C) H+ 浓度的变化对? 无影响

(D) MnO?4浓度增大,则? 增大

3. 已知M为配合物的中心原子(或离子),A、B、C为配位体,在具有下列化学式的 配合物中,仅存在两种几何异构体的为………………………………………………………………( ) (A) MA5B (B) MA2BC(平面正方形) (C) MA2BC2 (D) MA2BC(四面体)

4. 反应 Ag2CO3(s)Ag2O(s) + CO2(g),在110℃时的Kp = 5.1 ? 10-4,今在110 ℃的烘箱内干燥Ag2CO3,为防止其分解,必须使烘箱内空气中CO2的摩尔分数大于…………( ) (A) 5.1 ? 10-4 % (B) 5.1 ? 10-2 % (C) 1/5.1 ? 10-4 % (D)5.1? 10-2 %

5.在Cu?Zn原电池中下列叙述不正确的是…………………………………………… ( )

(A) 盐桥中的电解质可保持两个半电池中的电荷平衡

(B) 盐桥为原电池构成一个闭合回路,使两电极反应能继续进行 (C) 盐桥中的电解质不能参与电池反应 (D) 电子通过盐桥流动

6. 当反应2NO2(g)N2O4(g) 达到平衡时,降低温度混合气体的颜色会变浅,说明此反应的逆反应是……………………………………………………………………………… ( )

? (A) ?rHm> 0 的反应 ? (C) ?rHm< 0 的反应

?(B) ?rHm= 0 的反应

(D) 气体体积减小的反应

037. 3d电子的排布为t2g的八面体配合物是……………………………………………( ) eg(A) [MnCl6]4?

(C) [Co (CN)6]3? (B) [Ti (H2O)6]3+ (D) [CrF6]3?

8. 用煤气灯火焰加热硝酸盐时,可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是………( ) (A) 硝酸钠 (B) 硝酸锂 (C) 硝酸银 (D) 硝酸铯

9. 下列硫化物,能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是…………………………………( ) (A) SnS (B) SnS2 (C) PbS (D) Bi2S3

10. 下列分子中偶极矩大于0的分子是……………………………………………………( ) (A) SF4 (B) PF5 (C) SnF4 (D) BF3

11. 下列各组表示核外电子运动状态的量子数中合理的是………………………………( )

(A) n = 3,l = 3 ,m = 2,ms =

?12

(B) n = 2,l = 0 ,m = 1,ms =12 (C) n = 1,l = 0 ,m = 0,ms =12 (D) n =0,l = 0 ,m = 0,ms =?12

12. Fe (NO3)3 水溶液的pH值比较低,解释这个现象的最恰当理由是……………… ( ) (A) 水总是要电离出H3O+ (B) Fe3+与OH?生成沉淀,多出H3O+ (C) Fe3+ 本身是路易斯酸

(D)Fe (H?+2O)36要离解放出H3O

13. 下列说法中不正确的是………………………………………………………………… ( ) (A) ? 键比? 键的键能大

(B) 形成? 键比形成? 键电子云重叠多

(C) 在相同原子间形成双键比形成单键的键长要短 (D) 双键和叁键都是重键

14. 下列双原子分子或离子中,键级为212的是…………………………………………… ( ) (A) N2

(B) NO

(C)O2-2

(D) H?2

15. 在有足够量AgCl固体存在的饱和AgCl溶液中,欲使AgCl的溶解度加大,的……………………………………………………………………………………………( ) (A) 1 mol·dm-3 NaCl 溶液 (B) 1 mol·dm-3 AgNO3 溶液 (C) H2O (D) 2 mol·dm-3 NaNO3 水溶液

16. 含有下列离子的溶液,与Na2S溶液反应不生成黑色沉淀的一组是………………… ( ) (A) Fe2+,Bi3+ (B) Cd2+,Zn2+ (C) Fe3+,Cu2+ (D) Mn2+,Pb2+

17. Cu+ 的磁矩是……………………………………………………………………………… ( ) (A) 3.88 (B) 5.0 (C) 2.83 (D) 0

18. 下列各组中正确表示了两对物质还原性强弱的是……………………………………… ( ) (A) Cu+< CuCl;Pb2+ < Sn2+ (B) Cu+> CuCl;Pb2+ < Sn2+ (C) Cu+< CuCl;Pb2+ > Sn2+ (D) Cu+> CuCl;Pb2+ > Sn2+

19. 由于La系收缩,导致下列元素中性质相似的一组是…………………………………( ) (A) Ti和V (B) Hg和Pb (C) Nb和Ta (D) Mn和Re

20. 锌粉与酸式亚硫酸钠反应生成……………………………………………………………( ) (A) Na2S2O4 (B) Na2S2O3 (C) Na2SO3 (D) Na2SO4

应加入等体积

二、填空题 (每空一分,共35分)

1.已知反应 2Cl(g)

= Cl(g)

2

T / K 600 800

15

K? 9.62 ? 109 p 2.08 ? 10

? = kJ·mol-1 ?rHmCl—Cl键焓 = kJ·mol-1

2. 漂白粉在潮湿空气中容易失效,发生的反应为 ,该反 应的平衡常数为 。

(已知:H2CO3 Ka1 = 4.30?10?7,Ka2 = 5.6?10?11,KClO Ka = 2.95?10?5) 3.

13N2 +H222?NH3 ?rHm= -46 kJ·mol-1

气体混合物处于平衡时,N2生成NH3的转化率将会发生什么变化? (1) 升温___________________;

(2) 恒压下引入惰性气体____________________; (3) 恒容下引入惰性气体____________________。

4. 将金属单质K、Ga、Cu、W按熔点由高到低排列的顺序为 5. 选择一个合适的方法或试剂,将选中的题号写在横线上: (1) 除去H3PO4中的As(V)____________________; (A) 向H3PO4溶液中通H2S

(B) 向H3PO4溶液中加 P2S5

(2). 除去AgNO3中的Cu2+_____________________;

(A) 向AgNO3溶液加适量新制的Ag2O,过滤 (B) 向AgNO3溶液加浓氨水

(3) 用 H3PO4和KCl为原料制KH2PO4____________________; (A) 由KCl 电解得KOH,然后中和H3PO4 (B) KCl和H3PO4直接反应

6. 有下列几种物种:I?、NH3·H2O、CN? 和 S2- ;

(1) 当________________存在时,Ag+ 的氧化能力最强; (2) 当________________存在时,Ag的还原能力最强。

7

(Ksp(AgI) = 8.51 ? 10-17,Ksp(Ag2S) = 6.69 ? 10-50, K稳(Ag(NH3)?2) = 1.1 ? 10, 21K稳(Ag(CN)?2) = 1.3 ? 10 )

7. 第33号元素原子的核外电子排布为_____________________________。该元素 最高氧化态为______,在周期表中属

_______区元素,它的低价氧化物 化学式为______________, 俗称_____________。 8. 至今没有得到FeI3这种化合物的原因是___________________________________。 9. 对某体系作功165 J,该体系应_______热量__________J才能使内能增加100J。 10. 填写下表 分子或离子 BCl3 SO43- PH3 XeF4

中心原子或离子 杂化类型 价层电子对 空间构型 分子或离子的 几何构型

11. 在硝酸亚汞溶液中加入过量碘化钾溶液,所发生反应的化学方程式和现象是: _______________________________________________________________________。

12. 二甲醚 (CH3—O—CH3)和乙醇 (CH3CH2OH)为同分异构体,它们的沸点由高到低的顺序为 。

三、写出并配平下列化学反应的离子方程式或化学方程式(每小题2分,共20分) 1. Mg3N2 与水的反应

2.B2H6 的水解

3. H2S在酸性溶液中与过量的KClO3反应

4. 向硫酸铜和氯化钠的混和浓溶液中通入二氧化硫气体 5. 酸性溶液中,在Ag+催化下,用过硫酸盐氧化Cr3+ 离子 6. HgS必须用王水才能溶解 7. V2O5与盐酸反应 8. Mn2O 在空气中与碱共熔 9. Hg(NO3)2 受热分解

10. 在含有硝酸的水溶液中,将PO43-与过量的钼酸铵混合并加热

四、简答题(每题5分,共25分) 1. 已知以下热力学数据,计算??(Zn2+/Zn) = ?

Zn2+(aq) H2(g) Zn(s) H+(aq)

? ?fGm/J·mol-1 -147.2 0 0 0

2. 指出下列各式中的Br?nsted酸及其共轭碱:

?

(1)HSO?4+ OH

=SO2?4+ H2O

?(2)PO34+ H2O

=HPO?2?4+ OH

(3) H2Fe(CO)4 + CH3OH

= [FeH(CO)]

4

?

+ +CH3OH2

3.C和O的电负性相差较大,但CO分子的偶极矩却很小。其原因什么?

4. 某绿色固体A可溶于水,水溶液中通入CO2即得棕黑色固体B和紫红色溶液C。 B与浓HCl溶液共热时得黄绿色气体D

和近乎无色溶液E。将此溶液和溶液C混合即得沉淀B。将气体D通入A的溶液,可得C。试判断A、B、C、D、E各为何物?

5. 下列两个反应在298 K和标准态时均为非自发反应,其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个?为什么?

3 (1) Fe2O3(s) +32C(石墨) = 2Fe(s) +2CO2(g)

(2) 6C(石墨) + 6H2O(g) = C6H12O6(s)

五、计算题 (每题10 分,共30 分)

??Co2+  1. 已知 Co3+ + e? ???= 1.808 V ??2H2O  O2 + 4H+ + 4e??35? Co(NH3)36的K稳 = 1.410,

??= 1.229 V

2? Co(NH3)6的K稳 = 1.3105, NH3的Kb = 1.8 ? 105 (1) 试确定Co3+ 在水溶液中能否稳定存在?

-3? (2) 当体系中加入氨水后,试确定Co(NH3)36配离子在1.0 mol·dm氨水中能否稳定存在(设各物质浓度均为1.0 mol·dm-3)。

2. 已知气相反应N2O4(g)25.9 kPa 。

2NO2(g),在45℃时向 1.00 dm3真空容器中引入6.00 mmol N2O4,当平衡建立后,压力为

(1) 计算45℃时N2O4的解离度? 和平衡常数K?p;

?? (2) 已知该反应?rHm= 72.8 kJ·mol-1,求该反应的?rSm;

?(3) 计算100℃时的K?p和?rGm。

3. 向100 cm3 Cu(IO3)2的饱和溶液中加入足量的KI溶液,立即生成I2,然后用Na2S2O3溶液滴 定生成的I2,问需0.11 mol·dm-3的Na2S2O3溶液多少?(已知Cu(IO3)2的Ksp = 1.1 ? 10-7)