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4. 移取25.0mL洗衣粉样品溶液于250mL分液漏斗中，用1:1盐酸调pH≤3。加25mLCCl4和15mL盐酸对甲苯胺溶液，剧烈振荡2分钟（注意时常放气），经置5分钟使之分层。放出CCl4层，注意切勿使水层放入（参见后面步骤，想想为什么？）。再以15mL CCl4和5mL盐酸对甲苯胺溶液重复萃取两次。合并三次提取液于250mL锥形瓶中，加入10mL95％乙醇增溶，再加入0.04％间甲酚紫指示剂5滴，以0.01mol·L-1NaOH标液滴定至溶液由黄色突变为紫蓝色，且3s内不变即为终点。重复两次，计算活性物质质量分数。

4. 活性碱度的测定 吸取洗衣粉样液25.0mL，加入2滴酚酞指示剂，用0.1mol·L-1的HCl标准溶液滴定至浅粉色（15秒内不褪色），计算以Na2O形式表示的活性碱度。平行测定两次。

5. 总碱度的测定 于测定过活性碱度的溶液中再加入2滴甲基橙指示剂，继续滴定至橙色。平行测定两次，计算以Na2O形式表示的总碱度。

根据上述实验过程，自拟算式进行数据处理。

五、思考题

1. 试比较实验过程中，对有效数字的要求和以前相比有何变化？为什么？ 2. 仔细分析试验全过程后，试比较实物分析与以前教学实验的异同点。

实验十三 混合酸碱体系的组成含量分析 ——方案设计实验

一、实验目的

1. 培养学生查阅有关书刊的能力。

2. 运用所学知识及有关参考资料对实际试样写出实验方案设计。

3. 在教师的指导下对各种混合酸碱体系的组成含量进行分析，培养学生分析

问题、解决问题的能力，以提高素质。

二、要求

1. 提前两周将待测混合酸碱体系交学生选择，学生根据所查阅的资料自拟分析方案交教师审阅后，进行实验工作，写出实验报告。

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2. 设计混合酸碱组分测定方法时，主要应考虑下面几个问题。 （1）几种测定方法?选择一种最优方案。

（2）所设计方法的原理：包括准确分步(分别)滴定的判别；滴定剂选择；计量点pH计算；指示剂的选择及分析结果的计算公式。

（3）所需试剂的用量、难度，配制方法。 （4）实验步骤：包括标定，测定及其它实验步骤。 （5）数据记录(最好列成表格形式)。

（6）讨论：包括注意事项、误差分析、心得体会等。

三、实验方案设计选题参考

1. NaH2PO4─Na2HPO4

－2－

以酚酞(或百里酚酞)为指示剂，用 NaOH标准溶液滴定 H2PO4至HPO4。

2－－

以甲基橙或溴酚蓝为指示剂，用HCl标准溶液滴定 HPO4至 H2PO4，可以分取两份分别滴定，也可以在同一份溶液中连续滴定。 2. NaOH—Na2HPO4

以百里酚酞为指示剂，用HCl标准溶液将NaOH 滴定至NaCl， PO43-滴定至 HPO42 -。以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液将HPO42 - 滴定至H2PO4-。 3. NaOH—Na2CO3 (NaHCO3—Na2 CO3)

混合碱中加酚酞指示剂，用HCl标准溶液滴定至无色，HCl溶液设为 V1，再以甲基橙为指示剂用HCl标准溶液滴定至橙色，设消耗HCl溶液为 V2，根据 V1 及V2 的大小,可辨别混合碱的组成并计算各组分含量。 4. NH3—NH4Cl

用甲基红为指示剂，以HCl标准溶液滴定NH3至NH4+。用甲醛法将NH4+ 强化后以NaOH标准溶液滴定. 5. HCl—NH4Cl

用甲基红为指示剂，以NaOH标准溶液滴定HCl溶液至NaCl。甲醛法强化NH4+，酚酞为指示剂，用 NaOH 标准溶液滴定。

6. HCl―H3BO3

与 HCl—NH4Cl 体系类同，唯H3BO3 的强化要用甘油或甘露醇。 7. H3BO3―Na2B4O7

以甲基红为指示剂，用HCl标准溶液滴定Na2B4O7 至H3BO3，加入甘油或甘露醇强化H3BO3后，用NaOH滴定总量，差减法求出原试液中的H3BO3含量。

8. HAc―NaAc

以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定HAc至NaAc，在浓盐介质体系中滴定NaAc的含量。

9. HCl―H3PO4 以甲基红为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定HCl溶液至NaCl , H3PO4至H2PO4ˉ,

2－

再用百里酚酞为指示剂滴定 H2PO4ˉ至HPO4。

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10. H2SO4―HCl

先滴定酸的总量,然后以沉淀滴定法测定其中Clˉ含量，差减法求出H2SO4的量。 11. HAc―H2SO4

首先测定总酸量，然后加入BaCl2 将 H2SO4 沉淀析出，过滤，洗涤后，络合滴定法测定Ba2+的量。

12. NH3―H3BO3

它们的混合物会生成 NH4+ 与H2BO3，以甲醛法测定NH4+，甘露醇法测定 H3BO3的量。

实验十四 方案设计实验——复杂氧化还原体系的组分测定

一、实验目的

1. 巩固理论课中学过的重要氧化还原反应的知识。 2. 对滴定前预先氧化还原过程有所了解。

3. 对较复杂的氧还原体系的组分测定能设计出可行的方案。

二、实验要求

与实验十三相同。

三、实验方案设计选题参考

1. 葡萄糖注射液中葡萄糖含量的测定

I2在 NaOH 溶液中生成次碘酸钠，它可将葡萄糖定量地氧化为葡萄糖酸，过量的次碘酸钠歧化为NaIO3和 NaI，酸化后NaIO3 与 NaI作用析出 I2，以Na2S2O3 标准溶液滴定，可以计算出葡萄糖的质量分数。

2. 胱氨酸纯度的测定

KBrO3－KBr在酸性戒介质中反应产生Br2 , 胱氨酸在强酸性介质中被Br2 氧化，剩余的Br2用KI还原，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。

3. H2SO4—H2C2O4混合液中各组分浓度测定 以NaOH滴定H2SO4及H2C2O4总酸量，酚酞为指示剂。用KMnO4法测定H2C2O4

的质量分数，总酸浓度减去H2C2O4的含量后，可以求出 H2SO4 的量。

4. HCOOH与HAc混合溶液

以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定总酸量，在强碱性介质中向试样溶液加入过量KMnO4标准溶液，此时甲酸被氧化为CO2，MnO4ˉ还原为MnO42-并歧化为

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MnO4ˉ 及 MnO2。加酸，加入过量的KI还原过量部分的MnO4ˉ和歧化生成的MnO4ˉ及MnO2 至Mn2+ 并析出I2 ，再以Na2S2O3 标准溶液滴定。

5. 含有Mn和V的混合试样 试样分解后，将Mn和V预处理为Mn2+和VO2+以KMnO4溶液滴定，加入H4P2O7 ，使Mn3+ 形成稳定的焦磷酸盐铬合物，继续用KMnO4 溶液滴定生成的Mn2+及原有的Mn2+到Mn3+。根据KMnO4消耗的体积计算Mn、V的质量分数.

6. PbO—PbO2混合物

加入过量H2C2O4 标准溶液使PbO2 还原为Pb2+ ，用氨水中和溶液，Pb2+定量沉淀为PbC2O4，过滤。滤液酸化后，以KMnO4标准溶液滴定，沉淀以酸溶解后再以 KMnO4滴定.

7. 含Cr2O3和 MnO矿石中Cr及Mn的测定

以Na2O2熔融试样，得到 MnO42-及CrO42-，煮沸除去过氧化物，酸化溶液， MnO42-歧化为MnO4ˉ和 MnO2。过滤除去MnO2，滤液加入过量Fe2+标准溶液还原 CrO42-及 MnO4ˉ，过量部分的 Fe2+ 用 KMnO4 滴定。

8. Fe2O3与Al2O3 混合物

试样以酸溶解后，将 Fe3+还原为 Fe2+，用K2Cr2O7 标准溶液滴定。向试液中加入过量EDTA标准溶液，在pH为3 ~ 4 时煮沸以络合Al3+ , 冷却后加入六亚甲基四胺缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA。也可以在 pH为1时，用碘基水杨酸为指示剂，以EDTA滴定Fe3+，然后用上述方法测定。

9. As2O3与 As2O5 混合物

将试样处理为As2O33-与As2O43-的溶液，调节溶液为弱碱性，以淀粉为指示剂， 用I2 标准溶液滴定As2O33-至溶液变蓝色为终点。再将该溶液用HCl溶液调节至酸性并加入过量KI溶液，As2O43- 将Iˉ 氧化至I2 ，用Na2S2O3滴定析出的I2 ，直至终点。

10. Na2S 与Sb2S5 混合物

试样溶解后，预处理使Sb(III)及 Sb(V) 全部还原为SbO33-，在NaHCO3介质中以I2 标准溶液滴定至终点。另取一份试样溶于酸，并将H2S 收集于I2 标准溶液中，过量的I2 溶液用Na2S2O3 返滴定。

实验十五 两种常见体系的定量分析

——方案设计实验

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1. 法扬司（Fajans）法测定氯化物中氯的含量

法扬司法又称为吸附指示法。它可以测定试样中 Clˉ，Brˉ，Iˉ，SCNˉ离子的含量。AgX（X代表Clˉ，Brˉ，Iˉ 和SCNˉ）胶体沉淀具有强烈的吸附作用，能选择性地吸附溶液中的离子，首先是构晶离子。对AgCl沉淀而言，若溶液Clˉ 过量，则沉淀表面吸附Clˉ，使胶粒带负电荷。吸附层中的Clˉ 能疏松地吸附溶液中的阳离子（抗衡离子）组成扩散层。相反，当溶液中Ag+ 过量，则沉淀表面吸附Ag+。使胶粒带正电荷，而溶液中的阴离子则作为抗衡离子而主要存在于扩散层中。

滴定终点可用二氯荧光黄（Pka=4）等有机染料来指示。

当二氯荧光黄（以HIn 表示，其离解的阴离子Inˉ为黄绿色）被吸附在胶体表面后，可能由于形成某种化合物而导致分子结构的变化，从而引起颜色的变化。因此，在滴定过程中，终点前后沉淀结构的变化可用下面两个方程来表示：2Ag+ + 2NO3ˉ + AgCl + Clˉ |Na+(固)

2AgCl·Ag+ | NO3? + Na+ (1)

2AgCl·Ag+ | NO3ˉ(固) + HIn AgCl·Ag+ | Inˉ + H+ + NO3ˉ (2)

(黄色) （红色） 滴定酸度的控制由指示剂的解离常数Ka和Ag+的水解酸度决定。应用二氯荧光黄指示剂时，虽然可在pH为 4~10范围内进行，但要注意当pH太高时，指示剂Inˉ阴离子形式浓度较大，势必导致化学计量点提前，会有一些Inˉ与 AgCl·Clˉ吸附层中的Cl-交换，致使终点颜色变化不明显。

为了保持AgCl沉淀尽量呈胶体状态，可加入糊精或聚乙烯醇溶液。可用基准NaCl标定 AgNO3 溶液的浓度。

2. 醋酸银溶度积的测定

醋酸银（AgAc）溶度积的测定可用微量滴定管，以佛尔哈德直接滴定法完成。其基本原理是：

醋酸银是一种微溶性的强电解质，在一定温度下，饱和的AgAc溶液存在着下列平衡：

AgAc

? Ag+ +Acˉ

Ksp,AgAc = [Ag+] [Acˉ] (1)

当温度一定时，Ksp为常数，它不随[Ag+]和[Acˉ]的变化而变化。因此，测出饱和溶液中[Ag+]和[Acˉ]的浓度，即可求出该温度时的Ksp。

本实验以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液进行沉淀滴定，测定饱和溶液中Ag+的浓度，此即佛尔哈德直接滴定法： SCNˉ + Ag+ AgSCN

Ksp = [ Ag+][ SCNˉ ] = 1.0×10-12 而 SCNˉ + Fe3+ FeSCN2+(红色) [FeSCN]2?2 K稳＝?8.9?10[SCN?][Fe3?]