二、选择题：

( B ) 1．恒温时，在A-B双溶液系中，若增加A组分使其分压PA上升，则

B组分在气相中的分压

(A) 上升 (B) 下降 (C) 不变 (D) 不确定

( C ) 2．已知373K时，液体A的饱和蒸气压为105Pa，液体B的饱和蒸气

压为0.5×105Pa，设A和B构成理想溶液，则当A在溶液中的摩尔分数0.5时，在气相中A的摩尔分数为

(A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3

( B ) 3．一封闭钟罩中放一杯纯水A和一杯糖水B，静止足够长时间后发现

(A) A杯水减少，B杯水满后不再变化 (B) A杯变成空杯，B杯水满后溢出 (C) B杯水减少，A杯水满后不再变化 (D) B杯水减少至空杯，A杯水满后溢出

( A ) 4．保持压力不变，在稀溶液中溶剂的化学势μ随温度降低而

(A) 降低 (B)不变 (C) 增大 (D) 不确定 ( A ) 5．有一稀溶液浓度为m，沸点升高值为ΔTb，凝固点下降值为ΔTJ，则

(A) ΔTJ 〉ΔTb (B) ΔTJ = ΔTb (C) ΔTJ〈ΔTb (D) 不确定关系

( A ) 6．有四杯含有不同溶质但浓度相同的水溶液，其m = 1mol·kg-1，分别

测其沸点，沸点升得最高的是

(A) Al2(SO4)3 (B) MgSO4 (C) K2SO4 (D) C6H5SO3H ( B ) 7．某温度下，A、B两种纯液体的蒸气压分别为10kPa和20kPa，当

组成χB = 0.4的理想溶液，有

(A) P总 = 16 kPa (B) P总- PA = 8 kPa (C) P总- PB = 8 kPa (D) PA = 4 kPa ( A ) 8．对于理想溶液，下列偏微熵不为零的是

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(A) (C)

??Gm???(T)???p?T???? (B) (D)

??(?GM)?

??p?T????(?Gm)?

??T?p????(?SM)?

??T?p??

三、简答题：

1．下列各量哪些为偏摩尔量？哪些为化学势？

??F⑴???n?i??H???n?i?? ⑵ ??T,p,nj?i??F???n?i?? ⑶ ??T,V,nj?i??G?? ⑷??n???i?T,p,nj?i??V???n?i?? ??T,P,nj?i???G???H???? ⑸ ⑹???n???n?p,s,nj?i?i?T,V,nj?i?i?? ⑺ ??T,P,nj?i答：偏摩尔量有1、3、6、7；化学势有2、4、7

2．试比较下列H2O的六种状态化学势的大小，按由小到大的顺序排列。 ①100℃、P?、H2O(l) ②100℃、P?、H2O(g) ③100℃、2×P?、H2O(l) ④100℃、2×P?、H2O(g) ⑤101℃、P?、H2O(l) ⑥101℃、P?、H2O(g) 答：①=② ③﹤④ ⑥﹤⑤

3．稀溶液中，若溶剂遵守拉乌尔定律，则溶质亦遵守亨利定律。如何从微观上解释这一规律？

4．理想溶液中物质的i的Vi = V*m,i，Hi = H*m，那么是否可以推论Gi =

??Gm,i，Si = Sm,i。

??G???F???H???U??????????????5．试证明?i?? ??????n?n?n?n?i?T,P,nj?i?T,V,nj?i?S,P,nj?i?S,V,nj

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6．由两种液体所形成的溶液中，组分蒸气压对拉乌尔定律产生不大的正偏量，如果浓度用摩尔分数表示且选纯液体为标准态，组分活度系数必定大于1还是小于1？若组分在极稀溶液中，服从亨利定律为参考态，则组分活度系数又如何？

答：大于1；小于1 7．100℃时，与χ

(NaCl)

= 0.0351的水溶液成平衡的蒸气压P

(H2O) =

0.931×P?，则该溶液中水的活度为多少?

8.含有非挥发性溶质的水溶液，在101.325kPa下，-3℃时开始析出冰，已知Kf = 1.86 K·Kg·mol-1，Kb = 0.52 K·Kg·mol-1，则该溶液的正常沸点为多少？

答：373.99K

四．计算题

1．已知液体A和液体B形成理想溶液，设在298.2K时，理想溶液Ⅰ(含1molA和3 mol B)的总蒸气压为101.325kPa，理想溶液Ⅱ (含2mol A和2mol B和饱和蒸气压为0.8×101.325kPa的6mol C)的总蒸气压为101.325kPa，试求：

(1) 溶液Ⅰ和溶液Ⅱ的χA、χB、χC (2) 液体A和液体B的饱和蒸气压 (3) 溶液蒸气中A、B摩尔分数yA、yB (4) 形成溶液Ⅰ、Ⅱ过程的ΔmixS和ΔmixG

2．甲醇的正常沸点为65℃，其蒸发热为35.15 kJ·mol-1，有一由0.5 molCHCl3和9.5 mol CH3OH组成的溶液，其沸点为62.5℃，试计算在62.5℃时由1 mol CHCl3和9 mol CH3OH组成的溶液，其总蒸气压及蒸气相组成是多少？

3．凝固点为271.3 K的海水，在293.2 K用反渗透法使其淡化，问最少需要加多大压力？（已知水的熔化热ΔHm = 600 J·mol-1，溶剂的摩尔体积V1(l)= 0.018dm3·mol-1）

4．在300K时，溶液A的蒸气压为37.33kPa，液态B的蒸气压为22.66 kPa，

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当2molA和2molB混合后，液面上蒸气压为50.66 kPa，在蒸气A的摩尔分数为0.60。假定蒸气为理想气体，求

(1) 溶液中A和B的活度 (2) 溶液中A和B的活度系数 (3) 求ΔmixG

(4) 若为理想溶液，ΔmixGid为多少？

第四章 化学平衡

一．判断题：正确划(√)，错误划(×)

(√ ) 1．反应3/2 H2(g) + 1/2 N2(g)

0.3mol时，反应进度ξ为0.3mol。

(× ) 2．有化学反应2A + B →3C，以μ代表i物质的化学势，在恒T、P、

Wˊ= 0时，该反应达到平衡，则μ

A +μB =μC 。

?(× ) 3．某反应的?Gm是反应达平衡时的吉布斯自由能的增量。

?(× )4．已知298K时反应Zn(s) + 1/2O2(g) → ZnO(s)的?Gm = -318.2

NH3(g)，当其中N2(g)因反应消耗

Kg·mol-1，则通常情况下，Zn在空气中会自动被氧化。

(× ) 5．已知298K下，反应(1) 2CuCl2(s) + H2(g) → 2Cu (s) + 2HCl(g)的

KP,1 = 212.7kPa，则同温度情况下，反应(2) Cu(s) + HCl(g) → CuCl2(s) + 1/2H2(g)的KC，2为3.415(mol·dm-3)-1/2。

?(× ) 6．反应NH4HS(s) → NH3(g) + H2S (g)的平衡常数KP与商解压P的关

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1P?系为KP=(?)2。

2P(√ ) 7．一个放热反应的平衡常数随温度的增加而减少。

(× ) 8．温度升高时，化学反应速度加快，因此化学反应的平衡常数也增大。

??Hm(298K)( ) 9．若T??0，则说明不能通过改变温度的办法改变化学反??Sm(298K)应的方向。

( ) 10．若某反应是lgKP与1/T成直线关系，且直线的斜率为-2.6×103，则

该反应的ΔH是49.78 kJ·mol-1 。

二、选择题：

( D ) 1．在温度T，压力P时，理想气体反应C2H6(g) 的平衡常数Kc/Kx比值为

(A) RT (B) 1/RT (C) RT/P (D) P/RT

( C ) 2．在刚性密闭容器中，有下列理想气体达平衡A(g) + B(g) = C(g)，若

在恒温下加入一定量的惰性气体，则平衡将

(A) 向右移动 (B) 向左移动 (C) 不移动 (D) 无法确定

???rSm( A ) 3．已知，反应FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s)的?rHm为正，为正(且

H2(g) + C2H4(g)

均不随温度变化)，欲使反应正向进行，则一定

(A) 高温有利 (B)低温有利 (C) 与温度无关 (D) 与压力有关

( C ) 4．反应2C(s) + O2(g)

-232600-167.8T/K，若温度增加，则

?(A) ?rGm变负，反应更完全

? 2CO(g)的?rGm/(J

·mol-1)=

(B) K?变大，反应更完全 (C) K?变小，反应更不完全 (D) 无法确定

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