23. 在298.15K时，[Ni(NH3)6]2+溶液中，c｛[Ni(NH3)6]2+｝为0.10mol·L-1，c(NH3)为1.0mol·L-1，加入乙二胺(en)后,使开始时c(en)为2.3 mol·L-1, 计算平衡时,溶液中[Ni(NH3)6]2+、NH3、[Ni(en)3]2+和en的浓度。已知 [Ni(en)3]2+的Ks为 2.0×1018， [Ni(NH3)6]2+的 Ks 5.0×108。 24. 某反应 Cu2+ + Sn2+

Cu +Sn4+，若[Sn2+] = [Sn4+] = [ Cu2+] =0.1 mol·L-1，当加入

NH3的浓度为10.4 mol·L-1时，求反应方向。φ?(Sn4+/Sn2+)=0.15V、φ?(Cu2+/Cu) = 0.34V [Cu(NH3)4]2+ 的Ks = 2.1×1013。

25. 通过计算说明，为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co(NH3)6]3+却不能氧化水。已知φ? (Co3+/Co2+)=1.92V，φ?(O2/H2O)=1.229V ，[Co(NH3)6]3+的Ks1=1.58×1035，[Co(NH3)6]2+

的Ks2 =1.28×105。

26.. 根据实测磁矩，推断下列螯合物的空间构型，并指出是内轨还是外轨配合物。

（1）[27Co (en)3]2+ 的μ= 3.82μB； （2）[26Fe (C2O4)3]3-的μ= 5.75μB； （3）[27Co (en)2Cl2]Cl的μ= 0.00μB。

27. 已知[27Co (CN)6]3-的电子成对能P = 17 800 cm-1，Δo=18 000 cm-1，请判断该配离子属高自旋还是低自旋，并计算它的晶体场稳定化能 / kJ·mol-1。(1cm-1 =11.96 J·mol-1 )

第十二章习题

1. 一级标准物质应具备下列哪些条件?

A. 稳定 B. 最好具有较大的摩尔质量 C. 易溶于水 D. 必须具有足够的纯度 E. 物质的组成与化学式完全符合 2. 作为一级标准物质的条件之一是具有较大的摩尔质量，这是为什么？ 3. 下列有关系统误差论述正确的是

A. 系统误差具有随机性 B. 系统误差在分析过程中不可避免 C. 系统误差具有重复性 D. 系统误差由不确定的偶然因素造成 4. 为消除分析方法中所存在的随机误差，可采用的方法是

A. 对照实验 B. 空白实验 C. 仪器校正 D. 增加平行实验次数 5. 有关准确度与精密度的论述正确的是

A. 准确度高一定需要精密度高 B. 精密度高就可保证准确度高 C. 准确度高表明方法的重现性好 D. 存在系统误差则精密度一定不高 6. 算式0.102 6×(25.00-21.36)÷0.900的结果应以几位有效数字报出 A. 2位 B. 3位 C. 4位 D. 5位

7. 四名学生测定某药品中钙含量，试样质量均为2.2 g，研究报告分别如下，其中合理的是

A. 2.0852 % B. 2.085 % C. 2.09 % D. 2.1 %

8. 将1.135、1.745和1.645 01修约为三位有效数字后分别为多少?

9. 用分析天平称取Na2CO3两份，其质量分别为 1.638 1 g和0.163 9 g。假如这两份Na2CO3的真实值分别为1.638 0g和0.163 8g，试计算它们的绝对误差和相对误差。

10. 4次测定某溶液的浓度/ (mol·L-1)，结果分别为0.204 1，0.2049，0.203 9和0.204 3，求测定结果的绝对平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 11. pKa = 5.0的一元弱酸HA，用NaOH溶液滴定至一半时，溶液的pH约为

A. 1.3 B. 2.5 C. 5.0 D. 7.5

12. 滴定分析中，化学计量点、指示剂变色点、滴定终点有什么联系？又有什么区别？ 13. 在酸碱滴定中，选择指示剂可不必考虑的因素是 A. 突跃范围 B. 指示剂的变色范围 C. 指示剂的颜色变化 D. 指示剂的分子结构

14. 用0.010 00 mol·L-1的HCl标准溶液滴定0.010 00 mol·L-1的NaOH时，滴定突跃范围是8.7～5.3，应该选用什么指示剂？

A. 酚酞 B. 甲基红 C. 甲基橙 D. A或B E. A或B或C

15. 为什么用0.100 0 mol·L-1 HCl溶液能滴定0.1mol·L-1硼砂而不能滴定0.1mol·L-1醋酸钠? 为什么用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液能滴定0.1mol·L-1醋酸而不能滴定0.1mol·L-1滴定硼酸?

16. 已知柠檬酸(H3A)的Ka1= 7.10×10-4, Ka2 =1.68×10-5, Ka3 = 4.1×10-7,用c (NaOH)=0.100 0 mol·L-1的氢氧化钠标准溶液滴定c (H3A) = 0.1 mol·L-1的柠檬酸时，产生几个滴定突跃？

A. 一个 B. 二个 C. 三个 D. 四个 E. 无突跃

17. 某三元酸的pKa1 = 2，pKa2 = 6，pKa3 = 12。利用标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用

A. 甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D. 溴甲酚绿

18. 一碱液，可能含有NaOH，Na2CO3或NaHCO3，也可能是其中两者的混合物。今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCl体积为V1；又加入甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定，又消耗HCl体积为V2。已知V2＞V1 ，V1＞0。则组成此碱液的物质是

A. NaOH B. NaOH + Na2CO3 C. Na2CO3 D. Na2CO3 +NaHCO3 E. NaHCO3

19. 称取分析纯Na2CO3 0.121 5 g，配成一级标准物质溶液，用来标定近似浓度为0.1 mol·L-1HCl溶液，以甲基橙作指示剂，测得恰好与HCl溶液22.30 mL反应完全。试求此HCl溶液的准确浓度。

20. 用0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液滴定某一约含有90%Na2CO3的样品（其余为不与HCl发生反应的杂质）时，为使标准溶液的耗用量控制在20.00 mL到22.00 mL之间，则称取样

品的质量应控制在多少（克）之内?

21. 称取含NaOH和Na2CO3的混合试样0.854 0 g，配成100.0 mL溶液。取此溶液20.00 mL，以甲基橙作指示剂进行滴定，用去0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液23.61mL。另取样品溶液20.00 mL，加入过量BaCl2溶液，产生BaCO3沉淀，过滤后的滤液又按上述方法滴定，消耗HCl标准溶液20.02 mL。计算试样中NaOH和Na2CO3的质量分数。

22. 某试样可能是NaOH或NaHCO3或Na2CO3或其中两者的混合物，称取0.257 2 g样品，溶解后用0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液以酚酞指示剂滴定到终点，消耗HCl为21.05 mL，继续以甲基橙指示剂滴定到终点，又消耗 HCl为15.01 mL，则此试样含有什么物质？其含量各为多少？

23. Calculate the volume of sodium hydroxide (0.125 0 mol·L-1) needed to titrate 25.00 mL sulphuric acid (0.08500 mol·L-1).

24. 0.7156 g solid sample containing Na2CO3, NaHCO3 and impurities is titrated with 0.200 0 mol·L-1 HCl solution. When phenolphthalein changes color, 22.06 mL of HCl solution is consumed. When methyl orange changes color, 24.08 mL of HCl solution is consumed again. Calculate the content of Na2CO3 and NaHCO3.

25. 1.000 g solid sample containing Na2B4O7·10H2O is dissolved into 25.00 mL 0.300 0 mol·L-1 HCl. The solution is titrated with 0.100 0 mol·L-1 NaOH standard solution. At the end point, 25.00 mL NaOH standard solution is consumed. Calculate the content of Na2B4O7·10H2O.

第十三章习题

1. 请写出朗伯-比尔定律的公式并说明各符号代表什么?

2. 为提高分光光度法的灵敏度和准确度，设计实验时必须要考虑的是什么？

3. 什么是吸收光谱？什么是标准曲线？各在吸光光度法中具有什么实际应用？ 4. 可见及紫外分光光度计通常由几个部分组成？功能是什么？ 5. 在分光光度法中，如何选择空白溶液？

6. 普通分光光度计一般控制吸光度在0.2~0.7范围内，而使用高质量的仪器吸光度可到2.0或更大，试说明原因。

7. 将下列透光率换算为吸光度

（1）99% （2）75% （3）50% （4）10% （5）1% 8. 将下列吸光度换算为透光率

（1）0.01 （2）0.10 （3）0.50 （4）0.70 （5）1.00 9. 符合朗伯-比尔定律的某有色溶液浓度为c（mol?L-1），透光率为T 。 (1) 溶液稀释到原来的1/2时，透光率为多少？

(2) 有色溶液的液层厚度增加一倍后，透光率和吸光度的改变为多少？ 10. 下列说法中正确的是

A. 当溶液浓度变大时其最大吸收波长变长；

B. 当波长固定时，被测溶液浓度变小时，其吸光度也变小； C. 吸收池厚度增加一倍，其摩尔吸光系数缩小一倍； D. 标准曲线的斜率越小，说明检测的灵敏度越高。 11. 对于吸光性物质，下列因素中影响摩尔吸光系数的是

A.吸收池厚度 B.该物质浓度 C.吸收池材料 D.入射光波长 12. 下列说法中错误的是：

A. 朗伯-比尔定律只适于单色光； B. 可见光区应选择的光源是氢灯； C. 空白溶液是用来调节仪器的零点； D. 若改变入射波长，则吸光度也会改变。 13. 某物质摩尔吸光系数（κ）很大，则表明

A.该物质对某波长的光吸收能力很强 B.该物质浓度很大 C.光通过该物质溶液的光程长 D.测定该物质的精密度很高

14. 质量相同的两种物质A和B，其摩尔质量为

MA?1MB2。配制成相同体积的溶液

后，其溶液的吸光度相等，则下列关于它们的摩尔吸光系数的关系中正确的是

A. κA =κB B. κA ＞κB C. κA =2κB D. 2κA =κB

15. 用分光光度法测铁的含量时，在试样的酸性溶液中加过量NH4SCN显色，当吸收池 厚度为1cm时，测得下表所列数据，试判断该溶液是否符合朗伯-比尔定律，为什么？

ω(Fe)/% T/%

0.01 80.0

0.02 64.8

0.04 44.0

0.08 22.0

16. 维生素D2（即钙化醇C28H43OH）溶于乙醇中，在265 nm

处的摩尔吸光系数κ= 18 250 L?mol-1?cm-1。

(1) 质量吸光系数a=？

(2) 若要求测量吸光度限制在0.2~0.7 范围内，则分析浓度范围是多少？假定吸收池的厚度为1.00 cm。

17. 人体血液的容量可用以下方法测定：将1.00 mL伊凡氏蓝溶液注入静脉，经10分钟循环混合后采血样。将血样离心分离，血浆占全血53%。在1cm厚的吸收池中测得血浆吸光度为0.380。另取1.00mL伊凡氏蓝溶液，在容量瓶稀释至1L。取10.0mL稀释液在容量瓶中又稀释至50.0mL ，在相同条件下测得其吸光度为0.20。若伊凡氏蓝染料全部分散于血浆中，求人体中血液的容量（以L计）。

18. 强心药托巴丁胺(Mr = 270 g?mol-1)摩尔吸收系数κ (260 nm) = 703 L?mol-1?cm-1，取该片剂1片溶解并稀释成0.250 L，静置后移取上清液1.25 mL到10.00 mL容量瓶中再稀释到刻度。用1.00 cm吸收池于260 nm波长处测得吸光度为0.687，计算每药片中含有托巴丁胺的质量是多少？

19. 分析天平称取分析纯的维生素C 0.047 8 g溶于100.0 mL的0.03 mol?L-1 HCl溶液中，再准确量取此溶液2.00 mL并稀释到100.0 mL，在1.00 cm吸收池?max245 nm处测得A值为0.531，另称取维生素C药片0.0534 g，研碎并溶于100.0 mL的0.03 mol?L-1 HCl溶液中，静置后移取上清液2.00 mL稀释至100.0 mL，测得A值为0.551，用所获取的数据计算药片中维生素C质量分数。

20. 用普通的分光光度法测定某样品中物质B的含量，已知浓度为0.001 00 mol?L-1物质B的吸光度A= 0.750，而此样品的吸光度为1.00。若用示差法进行测定，用以上标准溶液作参比溶液调零。问：

(1) 示差法测得的样品的吸光度为多少？ (2) 两种方法测得的样品的的透光率是多少？

21. 未知相对分子量的胺试样，通过用苦味酸（相对摩尔质量229）处理后转化为苦味酸盐（1∶1）加成化合物。当波长为380 nm时，在95%乙醇溶液中的苦味酸盐的κ=1.35×104 L?mol-1?cm-1。现将0.0300g的苦味酸盐溶于95%乙醇中，准确配制成1000mL溶液。测定该溶液在380nm处，液层厚度为1cm时的吸光度A=0.800。求算未知胺的相对摩尔质量。

22. 某吸光物质X的标准溶液浓度为1.0×10-3mol?L-1，其吸光度A=0.699。一含X的试液在同一条件下测得的吸光度A=1.000。如果标准溶液的吸光度A= 0.000用作参比，试计算：

(1) 此时试液的吸光度A为多少？

(2) 用两种方法所测得的试液的透光率T各为多少？

23. 取2.00mL浓度为2mol?L-1的NH3的Cu2+溶液放入1.0cm的吸收池中，测得在某一确定波长处的吸光度为0.40。然后取0.0100mol?L-1的CuSO4溶液1.00mL加入到吸收池中与上述未知浓度的Cu2+溶液混合均匀再测得吸光度为0.60。计算原来溶液中Cu2+的浓度。 24. 有一化合物在醇溶液中的?max为240nm，其κ值为1.7×104，相对分子质量为314.47。试问配制什么质量浓度（g/L）范围测定含量时最为合适？

25. 有一溶液在厚度为2cm吸收池中测得透光率为10%，若仪器透光率测量误差为ΔT = 0.5%，试求：

（1）由测量误差引起的浓度误差为多少？

（2）如果溶液浓度不变，改用3cm、1cm、0.5cm吸收池测量，用其中的哪一种吸收池较为合适？

26. A spectrometric assay is designed to work with final concentrations of 5.0 to 20 ?g?L-1