1.1 试求理想气体的体胀系数?,压强系数?和等温压缩系数
??。
解:已知理想气体的物态方程为
pV?nRT, (1)
由此易得
??1??V?nR1??, (2) ??V??T?ppVT??1??p?nR1??, (3) ??p??T?VpVT?T??1??V??1??nRT?1????????2??. (4) V??p?T?V??p?p
1.2 证明任何一种具有两个独立参量T,p的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数?及等温压缩系数??,根据下述积分求得:
lnV=??αdT?κTdp?
如果??,?T?1T1,试求物态方程。 p解:以T,p为自变量,物质的物态方程为
V?V?T,p?,
其全微分为
??V???V?dV??dT???dp. (1) ??T?p??p??T全式除以V,有
dV1??V?1??V???dT???dp. ?VV??T?pV??p?T根据体胀系数?和等温压缩系数?T的定义,可将上式改写为
dV??dT??Tdp. (2) V上式是以T,p为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有
lnV????dT??Tdp?. (3)
若??,?T?1T1,式(3)可表为 p?11?lnV???dT?dp?. (4)
p??T选择图示的积分路线,从(T0,p0)积分到?T,p0?,再积分到(T,p),相应地体
积由V0最终变到V,有
lnVTp=ln?ln, V0T0p0即
pVp0V0, ??C(常量)
TT0或
pV? (5) C. T式(5)就是由所给??,?T?进一步的实验数据。
1T1求得的物态方程。 确定常量C需要p1.3 在0?C和1pn下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分
?7?10pn?1.别为??4.85?10?5K?1和?T?7.8?和?T可近似看作常量,今使铜
块加热至10?C。问:
(a)压强要增加多少pn才能使铜块的体积维持不变?(b)若压强增加100pn,铜块的体积改变多少?
解:(a)根据1.2题式(2),有
dV??dT??Tdp. (1) V上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差dV,温度差dT和压强差dp之间的关系。如果系统的体积不变,dp与dT的关系为
dp??dT. (2) ?T在?和?T可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得
p2?p1???T2?T1?. (3) ?T将式(2)积分得到式(3)首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态和终态的压强差和温度差满足式(3)。 但是应当强调,只要初态?V,T1?和终态?V,T2?是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式(3)。 这是因为,平衡状态的状态参量给定后,状态函数就具有确定值,与系统到达该状态的历史无关。 本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程。 在加热过程中,铜块各处的温度可以不等,铜块与热源可以存在温差等等,但是只要铜块的初态和终态是平衡态,两态的压强和温度差就满足式(3)。
将所给数据代入,可得
4.85?10?5p2?p1??10?622pn.
7.8?10?7因此,将铜块由0?C加热到10?C,要使铜块体积保持不变,压强要增
强622pn
(b)1.2题式(4)可改写为
?V???T2?T1???T?p2?p1?. (4) V1将所给数据代入,有
?V?4.85?10?5?10?7.8?10?7?100V1 ?4.07?10?4.因此,将铜块由0?C加热至10?C,压强由1pn增加100pn,铜块体积将增加原体积的4.07?10?4倍。
1.4 简单固体和液体的体胀系数?和等温压缩系数?T数值都很小,在一定温度范围内可以把?和?T看作常量. 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为
V(T,p)?V0?T0,0???1???T?T0???Tp??.
解: 以T,p为状态参量,物质的物态方程为
V?V?T,p?.
根据习题1.2式(2),有
dV??dT??Tdp. (1) V将上式沿习题1.2图所示的路线求线积分,在?和?T可以看作常量的情形下,有
lnV???T?T0???T?p?p0?, (2) V0或
V?T,p??V?T0,p0?e??T?T0???T?p?p0?. (3)
考虑到?和?T的数值很小,将指数函数展开,准确到?和?T的线性项,有
V?T,p??V?T0,p0???1???T?T0???T?p?p0???. (4)
如果取p0?0,即有
V?T,p??V?T0,0???1???T?T0???Tp??. (5)
1.5 描述金属丝的几何参量是长度L,力学参量是张力J,物态方程是
f?J,L,T??0
实验通常在1pn下进行,其体积变化可以忽略。
线胀系数定义为
??1??L??? L??T?J等温杨氏模量定义为
Y?L??J??? A??L?T其中A是金属丝的截面积,一般来说,?和Y是T的函数,对J仅有微弱的依赖关系,如果温度变化范围不大,可以看作常量,假设金属丝两端固定。试证明,当温度由?1降至?2时,其张力的增加为
?J??YA??T2?T1?
解:由物态方程
f?J,L,T??0 (1)
知偏导数间存在以下关系:
??L???T???J?????????1. (2) ??T?J??J?L??L?T所以,有
??J???L???J???????????T?L??T?J??L?TA (3) ??L??YL???AY.
积分得
?J??YA??T2?T1?. (4)
与1.3题类似,上述结果不限于保持金属丝长度不变的准静态冷却过