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(B) 正极反应的恢复平衡的速率大，容易出现极化 (C) 负极反应的恢复平衡的速率小，容易出现极化 (D) 正极反应的恢复平衡的速率小，容易出现极化

25. 298 K、0.1mol/dm3的HCl溶液中，氢电极的热力学电势为－0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势φ(H2)为：( )

(A) 大于－0.06V (B) 等于－0.06V (C) 小于－0.06V (D) 不能判定

26. j代表电池的电流密度，j0代表电极的交换电流密度，以下关系式中哪个反映了常用参比电极的工作特性？( )

(A) │j│》j0 (B) │j│《j0 (C) │j│=j0≠0 (D) │j│=j0=0 [平衡状态下单位时间内单位表面上所交换的电流称为交换电流密度]

27. 将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5h，则PbSO4(Mr=303)分解的量为： ( ) (A) 0.1696 kg (B) 0.0848 kg (C) 0.3392 kg (D) 0.3564 kg

二. 填空题(第十章)

1. 电池Pb(s)|H2SO4(m)|PbO2 (s) ，作为原电池时，负极是，正极是。作为电解池时，阳极是，阴极是。

2. 电解HNO3、H2SO4、NaOH、NH3·H2O，其理论分解电压均为1.23V。其原因是。

3. 电解时的分解电压，依分析，E(分解)＝，而且随电流强度I的增加而。 4. 电解过程中，极化作用使电能的消耗；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度。

5. 超电势测量采用的是三电极体系，即、辅助电极和参比电极，其中辅助电极的作用是，参比电极的作用是。

6. 氢气在金属电极上析出时，其超电势随电流密度变化的关系分别可用η=ωj或

η=a＋blgj 表示，前者适用于情况，而后者适用于情况。

ｏ－

7. 25Ｃ时，若H+离子在Pt极上放电的交换电流密度为0.79mA·cm 2，问超电势为：(1) 10mV，(2) 100mV，(3)－5.0V时电极电流密度分别为(1) ；(2) ；(3) (mA／cm2) ? 令a = 1/2。 [平衡状态下单位时间内单位表面上所交换的电流称为交换电流密度]

8. 电解工业中，为了衡量一个产品的经济指标，需要计算电流效率，它的表达式是：。

9. 电解氢氧化钾溶液制备氢气和氧气的阳极反应是：，阴极反应是。

10. 若铜和低碳钢相接触(例如在一个设计低劣的生活用水系统中)，受到腐蚀的金属是。

三. 简述题(第十章)

1. 原电池和电解池的极化现象有何不同？

2. 什么叫超电势？它是怎样产生的？如何降低超电势的数值？ 3. 由于超电势的存在，使电解池阴、阳极的析出电势如何变化？

－

4. 用电解的方法来进行金属离子的分离，若以107mol/dm3为已实现分离的剩余浓度，则要实现不同价态的金属离子的分离，有何规律？

5. 比较镀锌铁与镀锡铁的防腐效果。一旦镀层有损坏，两种镀层对铁的防腐效果有何不同？

四. 计算题(第十章)

1. 298K和p?下，用Zn电极电解含Zn2+的水溶液。若要使Zn2+的浓度降到107mol/kg时才允许H2(g)析出，问应如何控制溶液的pH值？设H2 (g)在Zn (s)上的超电势为0.7V并假定此值与溶液浓度无关；已知：φ?(Zn2+/Zn)=－0.763V，假定各离子活度系数均为1。

2. 298K时，用Pt为电极电解含有0.01 mol/dm3 CdSO4和0.01 mol/dm3 ZnSO4的溶液。已知，298K时：φ?(Cd2+/Cd)＝－0.40V，φ?(Zn2+/Zn)＝－0.76V；设各离子的活度系数均为1且不考虑极化。试问： (1) 哪一种金属首先在阴极上析出。

(2) 当另一金属开始析出时，先析出的金属在溶液中剩余的离子浓度为多少。

3. 在0.50 mol/kg CuSO4及0.01 mol/kg H2SO4混合溶液中，使Cu镀到Pt电极上。若H2在Cu上的超电势为0.23伏。问：298K时，当外电压增加到有H2在电极上析出时，溶液中剩余的Cu2+ 的浓度为多少？已知：φ?(Cu2+/Cu)＝0.337伏；设活度系数均为1且不考虑Cu在Pt电极上的极化。

4. 用电解法制备―铜－镍－锌‖ 的合金。今于含上述金属的氰化物溶液中电解，阴极上析出0.175克合金，其组成为：铜－72.8%；镍－4.3%；锌－22.9%。若无氢气析出，试问应在溶液中通过多少电量？

３

5. 298K时，用Pb为电极来电解0.100 mol/dm H2SO4(γ±＝0.265)，在电解过程中，把Pb 阴极与另一摩尔甘汞电极相联接，当Pb阴极上氢开始析出时，测得 E(分解)＝1.0685伏。试求H2在Pt电极上的超电势(H2SO4只考虑一级电离)。

已知摩尔甘汞电极的氢标电势 φ(甘汞)＝0.2800伏。

－

第十一、十二章动力学

一. 选择题

1. 反应2O3→3O2 的速率方程为–d[O3]/dt=k[O3]2[O2]1，或d[O2]/dt=k[O3]2[O2]1，速率常数k和k/的关系是：( )

／／

(A) 2k＝3k (B) k＝k

／／

2. 气相反应 A＋2B → 2 C ，A和B的初始压力分别为pA和pB ，反应开始时并无C ，若p为体系的总压力，当时间为t时，A的分压为：( )

(A) pA－pB (B) p－2pA

－

／

－

3. 对于反应2NO2=2NO＋O2，当选用不同的物质来表示反应速率时，其相互关系为：( ) (A) －2d[NO2]/dt=2d[NO]/dt=d[O2]/dt (B) －d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=dξ/dt (C) －d[NO2]/dt=d[NO]/dt=d[O2]/dt

(D) －d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=(1/V)dξ/dt

4. 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的：( )

(A) 基元反应的级数一定是整数 (B) 基元反应是―态—态‖反应的平均结果 (C) 基元反应进行时无中间产物、一步完成 (D) 基元反应不一定符合质量作用定律

5. 若对反应 2A+B=2D 有r=－(1/2)dcA/dt=－dcB/dt=(1/2)dcD/dt，则其反应分子数是：( ) (A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定

6. 反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应是( )： (A) 一级反应 (B) 零级反应 (C) 二级反应 (D) 3／2级反应

7. 某反应进行完全所需时间是有限的且等于(c0/k)，则该反应是：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应

8. 反应2A→P为二级反应，设a为A的起始浓度，则其半衰期：( ) (A) 与a无关 (B) 与a成正比 (C) 与a成反比 (D) 与a2 成反比

9. 二级反应的速率常数的单位是：( ) －

(A) s 1 (B) dm6/(s·mol2)

－－

10. 某反应，无论反应物的起始浓度如何，完成65％反应的时间都相同，则反应的级数为：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应

11. 半衰期为10天的某放射性元素净重8克，40天后其净重为：( ) (A) 4克 (B) 2克 (C) 1克 (D) 0.5克

12. 某二级反应，反应物消耗1/3 需时10min ，若再消耗1/3还需时间为：( ) (A) 10min (B) 20min (C) 30min (D) 40min

13. 一级反应完成99.9％所需时间是完成50％所需时间的：( ) (A) 2倍 (B) 5倍 (C) 10倍 (D) 20倍

14. 对于基元反应 NO2+NO3→NO+O2+NO2 ，可作论断：( )

(A) 一定是二级反应 (B) 一定不是二级反应 (C) 一定是双分子反应 (D) 一定不是双分子反应

15. 反应2A→P(速率常数为k1)，对A为二级，下列何者对时间作图可得一直线，且直线的斜率等于速率常数k1？( )

(A) 2[A] (B) [A]

２

16. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是：( ) (A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能

17. 反应A→2B在温度T时的速率方程为d[B]/d t= kB[A]，则此反应的半衰期为：( ) (A) ln2/kB (B) 2ln2/kB (C) kBln2 (D) 2kBln2

18. 对于反应 A→P，若使其a减小一半，其半衰期便缩短一半，则反应级数为：( ) (A) 1级 (B) 2级 (C) 0级 (D) 1.5级

19. 简单级数反应的速率常数的单位若为mol/(dm3?s)，则反应的级数为：( ) (A) 二级 (B) 一级 (C) 0级 (D) 三级

20. 一级反应的浓度与时间的线性关系是：( )

(A) cA～t (B) lncA～t (C) 1/cA～t (D) 以上均不成立

21. 某二级反应2A→P的半衰期与A的初始浓度的关系是：( ) (A) 无关 (B) 成正比

22. A→P为一级反应，A反应掉3/4所需时间是A反应掉1/2所需时间的：( ) (A) 2倍 (B) 3/2倍 (C) 3倍 (D) 不能确定

23. 已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2c0)，则t1/4应为：( ) (A) 2／(k2c0) (B) 1/(3k2c0) (C) 3/(k2c0) (D) 4/(k2c0)

24. 一个反应的活化能是33kJ／mol，当T＝300K时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )

(A) 4.5 % (B) 90 % (C) 11 % (D) 50 %

25. 水溶液反应Hg22+ +Tl3+→2Hg2++Tl+的速率方程为r=k[Hg22+][Tl3+]/[Hg2+] 。以下关于反应总级数n的意见哪个对？( )

(A) n=1 (B) n=2 (C) n=3 (D) 无n可言

－

26. 反应2N2O5→4NO2+O2的速率常数单位是(s1)。对该反应的下述判断哪个对？( ) (A) 单分子反应 (B) 双分子反应 (C) 复合反应 (D) 不能确定

27. 某反应，反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是：( )

(A) 0级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级

28. 反应 A+B＝C 正、逆向均为二级反应，则平衡常数K与正、逆向速率常数k+、k－间

２

的关系为：( ) (A) K ＞ k+／k－ (B) K ＜k+／k－－－(C) K＝k+／k－ (D) K与k+／k－关系不定－－

29. 1－1级对峙反应 A＝B (正、逆向反应速率常数分别为k1 ，k2)，由纯A开始反应，当进行到A和B浓度相等的时间为：( )

(A) t=ln(k1/k2) (B) t=[1/(k1+k2)]·ln[k1/(k1－k2)] (C) t=ln(k1/k2)/(k1–k2) (D) t=[1/(k1+k2)]·ln[2k1/(k1－k2)]

30. 反应 (1)Ａ→Ｂ(k1)、(2)A→D (k2)。已知：两反应的活化能分别为E1和E2且 E1＞E2。试问，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例：( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度

31. 半衰期在0.01秒以下的一级反应，其速率常数应在：( )

－－

(A) 69.32(s1)以上 (B) 6.932(s1)以上

－－

32. 某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的3倍，此反应为：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 三级反应 (D) 零级反应

33. 某反应：a＝0.04mol/dm3时t1/2＝360s；a＝0.024mol/dm3时t1/2＝600s。此反应为：( ) (A) 0级反应 (B) 1级反应 (C) 2级反应 (D) 1.5级反应

34. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( ) (A) －0.6932/k (B) (2.303/k)lg[n/(n―1)] (C) (2.303/k)lgn (D) (2.303/k)lg(1/n)

35. 反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4的时间的两倍的反应是：( ) (A) 0.5级反应 (B) 0级反应 (C) 1级反应 (D) 2级反应

36. 半衰期为5天的放射性同位素，经15后所剩的量是原来的：( ) (A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/8 (D) 1/16

37. 某反应在T下的速率常数k=4.62×10―2/min，若反应物初始浓度为0.1mol/dm3，则该反应的半衰期应是：( )

(A) 150min (B) 15min (C) 30min (D) 条件不够，不能计算

38. 某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的5倍，此反应为：( ) (A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应

39. 基元反应A+B－C→A－B+C的摩尔反应焓ΔrHm＜0，B－C键的键能为ε(BC)，A为自由基，则反应活化能等于： ( )

(A) 0.30 ε(BC) (B) 0.05 ε(BC)

40. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )

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