第四章 配位平衡和配位滴定法

自测题

一. 填空题

1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为 ，

叫做 。

2. 溴化一氯?三氨?二水合钴(III)的内界为 ，外界为 。 3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为 。

4. 在[RhBr2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为 ，配位数为 。 5. K[CrCl4(NH3)2]的名称是 ，Cr的氧化数是 ，配位数是 。 6. 配离子[PtCl(NO2)(NH3)4]2+中，中心离子的氧化数为 ，配位数为 ，

该化合物的名称为 。

7. 螯合物是由 和 配位而成的具有环状结构的化合物。

8. 在[Ag(NH3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag + 2NH3 = [Ag(NH3)2]。(1) 若向溶液中加

入HCl，则平衡向 移动；(2) 若向溶液中加入氨水，则平衡向 移动。 9. [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3名称为 ，中心离子的氧化数为 ，配离子

的电荷数为 。

10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为 。

11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数?Y(H) ，?M(OH) ，条件稳定常数KMY’的变化趋势是 。

12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方

式确定终点，只有当 ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。

13. 由于EDTA分子中含有 和 两种配位能力很强的配位原子，所以它能

和许多金属离子形成稳定的 。

14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起

滴定剂的副反应是严重的。这种由于 离子的存在，而使配体参与 反应能力降低的现象被称为酸效应。

15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许

的 。

16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是 的颜色。 17. 在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 放出，

应加 控制溶液的酸度。

18. 由于某些微量金属离子的存在，导致在配位滴定过程中，加入过量的EDTA滴定剂，指

+

+

示剂也无法变色的现象被称为 。故在被滴定溶液中应事先加入 剂，以克服这些金属离子的干扰。

19. 用EDTA测Ca、Mg总量时，以 为指示剂，控制pH为 ，滴定终

点时，溶液颜色由 色变为 色。

20. 在pH为5.0时，用0.02000 mol/L的EDTA标准溶液滴定20 mL同浓度的Pb2+ 溶液（此

时lgKPbY =18.0, lg?Y(H) = 6.6), 求滴定过程中以下各时刻的pM值：滴定开始前pM = ；滴定百分数为99.9%时pM = ；化学计量点时pM = ；滴定百分数为100.1%时pM = 。（假定溶液中除酸效应外，无其它副反应） 二. 正误判断题

1. 多齿配体与中心原子生成的配合物，都是螯合物。 2. [PtCl2(NH3)2]Cl2的名称是氯化二氨·二氯合铂(IV)。

3. Fe3+和1个H2O分子、5个Cl-形成的配离子是[Fe(Cl)5(H2O)]2-。 4. 任何中心原子配位数为4的配离子，均为四面体构型。 5. 配合物的稳定常数K越大，表明内界和外界结合越牢固。 6. 与中心离子配位的配体数目，就是中心离子的配位数。

7. 螯合物中通常形成五元环或六元环，这是因为五元环、六元环比较稳定。

8. 根据稳定常数K的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K越大，配合物越稳定。 9. 酸效应系数越大，配合物的稳定性就越大。

10. EDTA滴定金属离子至终点时，溶液呈现的颜色应是MY的颜色。 三. 单选题

1. 下列物质中，常被用作配体的是( )。

A. NH4+ A. Ca2+

B. H3O+ B. Fe2+

C. NH3 C. K+

D. CH4 D. Cu2+

2+

2+

2. 下列阳离子中，与氨能形成稳定配离子的是( )。

3. 用AgNO3处理[FeCl(H2O)5]Br溶液，所产生的沉淀主要是( )。

A. AgBr

B. AgCl

C. AgBr和AgCl

D. Fe(OH)2

4. 在[Cu(NH3)4]2+配离子中，Cu2+的氧化数和配位数各为( )。

A. +2和4

B. 0和3

C. +4和2

D. +2和8

5. 在[Pt(en)2]2+中，Pt的氧化数和配位数各为( )。(en为乙二胺)

A. +2和2 B. +4和4 C.+2和4 D. +4和2 6. 金属离子M形成分子式为[ML2]

( )。 A. +2

B. 0

C. -1

D. -2

n+

(n-4)+

的配离子，式中L为二齿配体，则L携带的电荷是

7. 为了提高配位滴定的选择性，采取的措施之一是设法降低干扰离子的浓度，其作用叫做

( )。 A. 掩蔽作用

B. 解蔽作用

C. 加入有机试剂

D. 控制溶液的酸度

8. EDTA在不同pH条件下的酸效应系数分别是：pH = 4、6、8、10时，lg?Y(H)是8.44、

4.65、2.27、0.45，已知lgKMgY = 8.7，设无其它副反应，确定用EDTA直接准确滴定Mg的酸度为( )。 A. pH = 4

B. pH = 6

C. pH = 8

D. pH = 10

2+

9. 金属离子与EDTA和指示剂形成配合物的稳定常数之比(KMY/KMIn)要( )，指示剂

才能正确地指示终点的到达。 A. > 102

B. < 102

C. = 102

D. ? 102

10. 用钙指示剂在Ca2+、Mg2+的混合液中直接滴定Ca2+，溶液的pH必须达到( )。

A. 14 A. 中性盐

n+

B. 12 B. 酸式盐

C. 10 C. 碱式盐

D. 8 D. 正盐

11. 为了防止金属指示剂变质，常将指示剂与( )按比例配成固体使用。

12. EDTA法测定M时，尽管pH越大，EDTA的酸效应越小，从而lgK’MY就越大，然而

测Mn+时溶液的pH仍应控制在一定范围内，这是因为( )。 A. pH过大Mn+水解 C. pH过大滴定突跃过小

a2+

2+

3+

3+

B. pH过大生成物不稳定 D. pH过大没有合适的指示剂

13. 某溶液主要含有C、Mg及少量Fe、Al，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA

滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( ).

A. Mg2+含量 B. Ca2+含量 C. Ca2+、Mg2+总量 14. 配位滴定曲线一般应为( )曲线。

A. pH-滴定剂加入量 B. 吸光度-浓度

C. pM-滴定剂加入量 D. E-滴定剂加入量

15. 酸效应曲线就是( )作图而得的曲线。

A. pH-lg?Y(H)

B. pH-lg?M(A)

C. pH-lgKMY

D. pH-lgK’MY D. 金属离子总量

16. 在EDTA配位滴定中，下列关于酸效应的叙述正确的是( )。 A. ?Y(H)越小，配合物稳定性越小 B. ?Y(H)越大，配合物稳定性越大

C. pH越高，?Y(H)越小

D. ?Y(H)越小，配位滴定曲线的pM突跃越小

D. 酸碱滴定法

17. 测定水的硬度，常用的化学分析方法是( )。 A. 碘量法 B. 重铬酸钾法 C. EDTA法

18. 在配位滴定中，条件稳定常数K’MY总是比原来的绝对稳定常数KMY小，这是主要是因

为( )。

A. 生成物发生副反应 C. M、Y均可能发生副反应

B. pH > 12 D. ?M = 1

19. 将0.56 g含Ca试样溶成250 mL试液，取25 mL，用0.02000 mol/L EDTA滴定，消耗

30 mL，则试样中CaO (56.0 g/mol)含量约为( )。 A. 3%

B. 60%

3+

3+

C. 12% D. 30% D. 沉淀作用

20. 配位滴定中，微量即Fe、Al对铬黑T指示剂有( )。

A. 僵化作用 B. 氧化作用 C. 封闭作用