《物理化学》电子教案(上册) 下载本文

《物理化学》教案(上册)

1. 功和热均存在于过程中,是被交换的能量; 2. 功和热必须由环境收到影响来显示; 3. 单位是J或kJ;

4. 功和热都是代数量,系统吸热为正值,系统放热为负值;系统对环境作功为

正值,环境对系统作功为负值;

5. 功和热都是过程量,与途径有关;都不是状态函数,不具有全微分性质。 【板 书】六、体积功

因系统体积变化而引起的系统与环境之间交换的功称为体积功。 【副 板 书】 注意:①不论系统是膨胀还是压缩,体积功都是用PedV来表示; ②只有PdV这个量才是体积功,PV或VdP都不是体积功。

【引 言】下面讨论几个特定的过程。

【板 书】1. 定温条件下,气体向真空自由膨胀(不反抗外压即Pe=0): ∵Pe=0 ∴W=0

2. 恒容过程:∵dV=0 ∴W= PedV=0 3. 恒压过程:∵Pe=K ∴W=PeΔV=Pe(V2-V1) 4. 等温可逆膨胀:W=nRTln(V2/V1)

5. 绝热可逆过程:Q=0 W=?U 根据绝热可逆过程方程式求PVT 6. 绝热不可逆过程:Q=0 W=?U

Fe δW=Fe·dl=PeA·dl=PedV 即δW=PedV

§2-3 恒容及定恒压下的热 焓

【引 言】在化学化工中经常遇到两种特定条件下的过程,即恒容热和恒压热。

13

《物理化学》教案(上册)

【板 书】一、恒容热(QV)

是系统在恒容且非体积功为零的过程中与环境交换的热。 有: dU =δQ - PedV (1)

对定容条件下发生的过程来说,dV=0,故 dU =δQ 积分后则有 Qv=ΔU

【讲 解】因为ΔU只取决于系统的始态和终态,所以恒容热Qv也取决于系统的始态和终态。 【副 板 书】对恒压下发生的过程来说,因为P外=P始=P终,且是一常数,因此将(1)式积

分得: QP=ΔU + P外ΔV (2) 即QP=(U2-U1) + P外(V2-V1) =(U2+P2V2)-(U1+P1V1)

此时将(U+PV)定义为新的状态性质称为焓,用符号H表示。

【板 书】二、焓(H)

H = U + PV 则 ΔH = H2 - H1 = ΔU + Δ(PV) 若P一定时,ΔH=ΔU + PΔV ,与(2)式比较得出恒压热QP。

【板 书】三、恒压热(QP) QP =ΔH

【讲 解】因为ΔH是状态性质的变化,只取决于系统的始态和终态,所以定压热QP也只取

决于系统的始态和终态。

【副 板 书】见教材习题。

§2-4 热容 恒容变温过程 恒压变温过程

【板 书】一、热容(C)

是指在不发生相变化、化学变化和非体积功为零时δQ与dT之比。

14

《物理化学》教案(上册)

一般应用于纯物质的热容,即C=δQ/dT,单位为J·K-1。 1. 定容热容(CV):CV=δQV/dT=(?U/?T)V=dU/dT 2. 定压热容(CP):CP=ΔQP/dT=(?H/?T)P=dH/dT 3. 摩尔定容热容(CV,m):CV,m=CV /n =(?Um/?T)V 4. 摩尔定压热容(CP,m):CP,m=CP /n =(?Hm/?T)P 5. 质量定容热容(比定容热容):CV=CV /m =(?u/?T)V 6. 质量定压热容(比定压热容):CP=CP/m =(?h/?T)P 其中CV 、CP为广度性质,CV,m 、CP,m 为强度性质。 【引 言】应熟记下面几点内容

【板 书】1. 对于理想气体:CP,m- CV,m=R,r=CP,m/CV,m 2. 单原子分子理想气体:CV,m=3/2 R,CP,m=5/2 R 双原子分子理想气体:CV,m=5/2 R,CP,m=7/2 R 多原子分子理想气体:CV,m=3 R,CP,m=4 R 【板 书】二、气体恒容变温过程

理想气体恒容从T1变温到T2的过程,因非体积功等于零,则 δQV=dU=n CV,mdT

积分得: QV=ΔU=∫n CV,mdT=n CV,m(T2-T1) 三、气体恒压变温过程

理想气体恒压从T1变温到T2的过程,因非体积功等于零,则 δQP=dH=n CP,mdT

积分得: QP=ΔH=∫n CP,mdT=n CP,m(T2-T1) 四、凝聚态物质变温过程

只要凝聚态(液态或固态)压力变化不大,体积变化不大,均有

ΔU=n CV,m(T2-T1) ,ΔH=n CP,m(T2-T1)

15

《物理化学》教案(上册)

§2-5 理想气体的内能和焓 热容

【本节重点】掌握理想气体内能和焓的定义以及热容的概念及性质 【本节难点】理解理想气体的内能和焓并学会应用热容来解决问题 【引 言】1843年焦耳设计了一个实验:

打开连通器的活塞,使气体向真空膨胀,然 后观察水的温度有没有变化。结果发现当气 体在低压时水浴的温度没有变化即ΔT=0。

说明此过程中系统和环境之间没有热交换,即Q=0;又因为向真空膨胀,故W=0,因此该过程的ΔU=0。

【板 书】一、理想气体的内能

对纯物质单相密闭系统,dU=(?U/?T)VdT+(?U/?V)TdV,将此公式用于

焦耳实验,则因dU=0,故(?U/?T)VdT+(?U/?V)TdV=0

由于焦耳实验中dT=0,dV>0,所以(?U/?V)T=0。

【讲 解】上式说明,气体在定温条件下,改变体积时,系统的内能不变,即内能只是温度

的函数而与体积无关,即U=f(T)。

【板 书】理想气体的内能只是温度的函数,与体积或压力无关:U=f(T),实际气体的内

能(?U/?V)T≠0。

【引 言】根据焓的定义H = U + PV,恒温下对体积V求偏导数,可得:

(?H/?V)T =(?U/?V)T +〔?(PV)/?V〕T

对理想气体来说,由于(?U/?V)T=0,又因为恒温下PV=常数,故

〔?(PV)/?V〕T=0,故(?H/?V)T=0。

【板 书】二、理想气体的焓

(?H/?V)T=0,理想气体的焓也是温度的函数,与体积或压力无关,即H=f(T)。

结论:理想气体的定温过程中,ΔU=0,ΔH=0。

16