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《物理化学》教案(上册)

【板 书】三、热容

系统每升高单位温度所需要吸收的热叫热容,即C=δQ/dT。

(1) 定容热容(Cv)

定容条件下的热容称为定容热容Cv,即Cv=δQv/dT。

若系统只做体积功不做其他功时,定容下系统所吸收的热等于内能的增加,即 δQv=dU,故 Cv=(?U/?T)V, 则 (dU)V=CvdT。

(2) 定压热容(CP)

定压条件下的热容称为定压热容CP,即CP=δQP/dT。

同定容热容相同,有 δQP=dH,故 CP=(?H/?T)P, 则 (dH)P=CPdT。

【引 言】理想气体的定容热容与定压热容有什么关系呢? 【板 书】(3)定压热容与定容热容的关系

对理想气体来说,在定容或定压过程中,而且在无化学变化,只做体积功的任

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意过程中,均有:dU=CvdT,dH=CPdT。

根据焓的定义 H = U + PV,微分可得:dH=dU +d(PV) 故 CPdT=CvdT+nRdT

即 CP = Cv+nR CP-Cv=nR 若对1摩尔理想气体,则有CP,m-Cv,m=R

其中CP,m称为摩尔定压热容;Cv,m称为摩尔定容热容。

2-6 理想气体的绝热过程方程式

【本节重点】理解理想气体的绝热过程并掌握绝热过程方程式 【本节难点】绝热过程方程式的应用

【导 言】过程的进行需要有推动力。传热过程的推动力是环境与系统间的温差,气体膨胀

压缩过程的推动力是环境与系统间的压力差。若过程的推动力无限小,系统内部及系统与环境之间无限接近于平衡状态,因而过程进行得无限缓慢,当系统沿原途径逆向回到原状态时,环境也恢复到原状态。

【板 书】一、可逆过程与不可逆过程

1、可逆过程:系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进行的

过程称为可逆过程。或:在某过程进行之后,若系统恢复原状的同时,环境也能恢复原状而未留下任何永久性的变化,则该过程称为可逆过程。

2、不可逆过程:若过程的推动力不是无限小,系统与环境之间并

非处于平衡状态,则该过程为不可逆过程。 3、可逆过程的特征

① 可逆过程的推动力无限小,其间经过一系列平衡态,过程进行得无限

缓慢。

② 可逆过程结束后,系统若沿原途径逆向进行回复到原状态,则环境也

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同时回复到原状态。

③ 可逆过程系统对环境作最大功,环境对系统作最小功。

【引 言】为了推导理想气体的绝热可逆过程方程式,首先介绍一下什么是绝热过程。 【板 书】二、绝热过程

系统既没有从环境中吸收热量也没有放热到环境中去的过程,绝热过程可以

可逆地进行,也可以不可逆地进行。

【副 板 书】定温过程与绝热过程的区别

①定温过程:系统温度恒定,系统与环境之间有热量的交换;

②绝热过程:系统与环境之间没有热量交换,所以系统温度会有变化。

【板 书】二、绝热过程方程式

由于绝热过程有δQ=0 故dU =-δW,因为任意过程中理想气体的

dU=nCv,mdT 而 δW=PdV 所以nCv,mdT=-PdV 又因为 P=nRT/V

于是 nCv,mdT/T=-nRdV/V 或 Cv,mdT/T=-RdV/V 积分上式得: Cv,mlnT2/T1=-RlnV2/V1

又因为理想气体的 T2/T1=P2V2/P1V1, CP,m-Cv,m=R

代入上式得:Cv,mlnP2/P1=CP,mln V1/V2 或 P2/P1=(V1/V2)CP,m/Cv,m 令CP,m/Cv,m=γ, 所以 P1V1γ=P2V2γ 或 PVγ=常数 同理可证: TVγ-1=常数 TγP1-γ=常数

【板 书】三、绝热可逆过程功的计算 详见习题册 【板 书】四、相变化过程

1. 系统内性质完全相同的均匀部分。 2. 相变焓:恒温恒压下 QP =ΔH

W = - PΔV ≈ - PV(g)≈ - nRT ΔU =ΔH *Δ(PV) ≈ΔH- nRT 3. 相变焓与温度的关系

Δ Hm(T2)= Δ Hm(T1) + ∫ ΔCP,MdT

这是由一个温度下的摩尔相变焓求另一个温度下摩尔相变焓的公式

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【幻 灯 片】五、功的计算

1. 定温条件下、气体向真空自由膨胀:

不反抗外压 即 Pamb = 0 ∴ W = 0

2. 恒容过程: ∵dV = 0 ∴ W = 0 3. 恒压过程: ∵P1 = P2 = Pamb

∴W = - Pamb(V2 – V1)

= -P2V2 + P1V1 = - nRT2 + nRT1 = nR(T1-T2)

4. 恒外压过程: W = - Pamb(V2 – V1)

5. 等温可逆膨胀: W = - nRT lnV2/V1 = nRT lnP2/P1 6. 绝热可逆过程的体积功:

W = -∫ PambdV = -∫ PdV = - P1V1r ∫dV/Vr = - P1V1r*V(1-r)/(1- r) = - P1V1r*(1/V2r – 1 /(1- r)

§2-7 化学反应的热效应

【本节重点】 1. 对化学计量数的理解以及标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓、标准

摩尔反应焓的掌握。

2. 学会标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓及标准摩尔反应焓的计算。 3. 节流膨胀与焦耳—汤姆逊效应的理解。

【本节难点】 1. 标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓、标准摩尔反应焓定义的理解

2. 掌握节流膨胀的特点及焦—汤系数。

【板 书】一、化学计量数

将任一化学反应方程式 aA + bB = yY + zZ 写作 0 = - aA - bB + yY + zZ 并表示成 0 = ∑ VBB

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