变压吸附脱碳技术
在合成氨和尿素生产过程中,都需要除去大量的CO2组份,其脱碳过程均在变换工序后。经变换后的变换气,CO2含量通常在18%~35%。脱除变换气中CO2的方法很多,从大类来分,可分为湿法和干法,湿法可根据吸收机理的不同,分为化学吸收法、物理吸收法和物理-化学综合吸收法;干法即变压吸附(PSA)法。变压吸附法脱除变换气中CO2是利用吸附剂对CO2的吸附力很强,而对H2、N2、CO等的吸附力相对较弱的特性,压力状态下(一般为0.7~1.5MPa)吸附CO2以及吸附力更强的H2O、硫化物等杂质,在真空状态下脱附这些杂质,使CO2与H2、N2等组分得以有效的分离,同时使吸附剂获得再生。
PSA干法脱碳技术在1991年开始进入工业应用,由于其显著的优越性,目前已得到越来越广泛的应用。PSA干法脱碳技术主要有以下特点:
(1)操作方便,流程简单,无设备腐蚀问题,能耗低,操作中不消耗蒸汽,装置运行费用低。
(2)CH4在变换气中一般为0.7~0.9%,经PSA脱碳后CH4含量可降低到0.2~0.4%,使合成系统的弛放气大大减少。
(3)以煤为原料的氨厂变换气中一般H2S约为50~200mg/m3,有机硫为20~50ppm,其主要组分为COS、CS2、硫醇、硫醚等,在经PSA脱碳后净化气中H2S含量可降至0.5mg/m3,有机硫除COS外可全部除去。
(4)由于PSA技术对变换气净化度高(氢氮气中CO2含量≤0.2%),可采用甲烷化代替铜洗,节省蒸汽和冷冻量消耗,免除铜洗液污染环境。由于气体净化度高,硫化物、NH3等杂质均为ppm级,使有联醇工序的合成氨厂甲醇质量大大提高,且将延长甲醇催化剂使用寿命。
针对合成氨生产厂家的不同需要,在脱碳工序,变压吸附脱碳技术的用于主要有以下三种类型:
? 用来替代碳化以增产液氨为目的的PSA脱碳工艺
变换气经PSA脱碳后氢氮气中CO2含量小于0.2%,直接进铜洗或甲烷化工序。就目前运行的工业装置来看,氢气收率>99%,净化气中氢氮比在3.0左右,并且在脱除CO2的同时,还将大部份杂质如CH4、CO、水、H2S等脱除,减小了后续精炼工段的负荷及合成气的惰性循环气量。 ? 配甲醇生产的PSA脱碳工艺
由于净化气用于生产甲醇,考虑到甲醇合成催化剂的寿命和要尽可能提高CO的回收率问题,一般将脱碳净化气中CO2含量控制在1~5%的水平。据目前此类装置的运行情况,H2回收率99~99.5%,CO回收率93~96%,在脱除CO2的同时,还将变换气中的硫化物脱除到1mg/Nm3的水平,原料气中所含微量氯、NH3、H2O、砷等杂质同时彻底脱除,可省去预处理工序,简化了流程,节省了投资。 ? 同时制取脱碳净化气和纯度为98%以上气体CO2的工艺
该工艺主要用于中小合成氨厂转产尿素,即在变换气脱除CO2获得0.2%净化气的同时,获得纯度为98%的CO2气体,用于合成尿素。该工艺的的开发成功,使PSA技术成为合成氨厂碳铵改产尿素的经济、有效的方法。
另外,变压吸附脱碳工艺还适用于沼气、垃圾填埋气、焦炭发生炉煤气等各种含二氧化碳并需脱除的气源。