计算得到过氧乙酸样液中过氧乙酸的质量分数；

③实验过程中高锰酸钾溶液、空气中氧气都会氧化碘离子造成测定的含量偏高； 【解答】解：（1）制备20g38%过氧乙酸溶液至少需要42.5%过氧化氢溶液质量为x， H2O2+CH3COOHCH3COOOH+H2O 34 76 x×42.5% 20g×38% x=8g，

故答案为：8g；

（2）①加入过量KI溶液前，需除去H2O2的原因是过氧化氢也会氧化碘离子，会干扰测定结果，反应的离子方程式为：2I﹣+H2O2+H+=I2+2H2O， 故答案为：2I﹣+H2O2+H+=I2+2H2O；

②n（S2O32﹣）=0.01000mol/L×0.02500L=2.5×10﹣4mol， CH3COOOH+2I﹣+2H+═I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣+I2═2I﹣+S4O62﹣ CH3COOOH～I2～2S2O32﹣，

n（CH3COOOH）=n（S2O32﹣）=×2.5×10﹣4mol=1.25×10﹣4mol， w%=

×100%=38.0%，

答：n（S2O32﹣）=0.01000mol/L×0.02500L=2.5×10﹣4mol， CH3COOOH+2I﹣+2H+═I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣+I2═2I﹣+S4O62﹣ CH3COOOH～I2～2S2O32﹣，

n（CH3COOOH）=n（S2O32﹣）=×2.5×10﹣4mol=1.25×10﹣4mol， w%=

×100%=38.0%；

③取5.00mL上述溶液与100mL碘量瓶中，再加入5.0mL2mol?L﹣1H2SO4溶液，用0.01mol?L﹣1

KMnO4溶液滴定至溶液出现浅红色（以除去过氧乙酸试样中剩余H2O2），过量的高锰酸钾溶液会氧化碘离子生成碘单质导致过氧乙酸含量偏高，或空气中氧气也可以氧化碘离子为碘单质，也可以导致测定结果偏高，

故答案为：过量的KMnO4氧化I﹣生成I2或在酸性溶液中I﹣会被空气中氧气氧化为I2；

19．实验室用如图1所示装置制备Na2S2O3?5H2O，已知Na2S2O3?5H2O具有下列性质： ①无色晶体，易溶于水，难溶于酒精； ②在33℃以上的干燥空气中风化；

③在酸性溶液中发生反应：S2O32﹣+2H+═H2O+SO2↑+S↓

（1）分液漏斗中如直接用浓硫酸，烧瓶中固体易产生“结块”现象使反应速率变慢，产生“结块”现象的原因是 生成的硫酸钠固体附着在亚硫酸钠表面 ，装置B的作用是 防止倒吸 ． （2）如直接加水溶解Na2S溶液中易出现浑浊且有H2S逸出，原因是 空气中氧气可以将硫离子氧化为S，硫化氢水解生成硫化氢 ．

（3）装置C中反应生成Na2S2O3和CO2，其离子方程式为 4SO2+2S2﹣+CO32﹣=3S2O32﹣+CO2 ，该反应的最佳温度为35℃，实验中可采取的措施是 水浴加热 ． （4）由于副反应的存在，产品中常含有Na2SO4等杂质．

①检验Na2S2O3?5H2O粗产品中是否含有Na2SO4的方法为：取少量粗产品溶于足量稀盐酸， 置，取上层清液，滴加氯化钡溶液，若出现白色沉淀，说明含有Na2SO4杂质 ； ②如粗产品含少量Na2SO4杂质，则提纯产品的实验方案为 将样品溶于适量蒸馏水中，蒸发浓缩，冷却至30℃结晶，过滤，用无水乙醇洗涤，低温干燥 ．（相关物质的溶解度曲线如图2所示．实验中可供选择的试剂：BaCl2溶液，无水乙醇，蒸馏水） 【考点】制备实验方案的设计．

【分析】A装置制备二氧化硫，C装置中合成Na2S2O3，会导致装置内气压减小，B装置为安全瓶作用，二氧化硫有毒，会污染空气，用氢氧化钠溶液吸收剩余的二氧化硫． （1）生成的硫酸钠附着在亚硫酸钠表面；B装置防止倒吸； （2）氧气可以将硫离子氧化，硫化氢水解会生成硫化氢；

（3）C中SO2与Na2S、Na2CO3反应生成Na2S2O3，同时生成二氧化碳；控制反应的最佳温度为35℃，低于水的沸点，采取水浴加热；

（4）①取上层清液，用氯化钡溶液检验是否含有硫酸根；

②由图可知，30℃之前硫酸的溶解度随温度升高而增大，高于30℃随温度升高而降低，而硫酸硫酸钠的溶解度随温度升高而增大，采取重结晶的方法进行提纯，注意用乙醇洗涤，减少溶解导致的损失．

【解答】解：A装置制备二氧化硫，C装置中合成Na2S2O3，会导致装置内气压减小，B装置为安全瓶作用，二氧化硫有毒，会污染空气，用氢氧化钠溶液吸收剩余的二氧化硫．

（1）生成的硫酸钠附着在亚硫酸钠表面，使反应速率变慢，B装置起安全瓶，防止倒吸， 故答案为：生成的硫酸钠固体附着在亚硫酸钠表面；防止倒吸；

（2）空气中氧气可以将硫离子氧化为S，出现浑浊现象，硫化氢水解生成硫化氢，导致有硫化氢逸出，

故答案为：空气中氧气可以将硫离子氧化为S，硫化氢水解生成硫化氢；

（3）C中SO2与Na2S、Na2CO3反应生成Na2S2O3，同时生成二氧化碳，反应离子方程式为：4SO2+2S2﹣+CO32﹣=3S2O32﹣+CO2，控制反应的最佳温度为35℃，低于水的沸点，采取水浴加热，受热均匀，便于控制温度，

故答案为：4SO2+2S2﹣+CO32﹣=3S2O32﹣+CO2；水浴加热；

（4）①检验Na2S2O3?5H2O粗产品中是否含有Na2SO4的方法为：取少量粗产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层清液，滴加氯化钡溶液，若出现白色沉淀，说明含有Na2SO4杂质， 故答案为：静置，取上层清液，滴加氯化钡溶液，若出现白色沉淀，说明含有Na2SO4杂质； ②由图可知，30℃之前硫酸的溶解度随温度升高而增大，高于30℃随温度升高而降低，而硫酸硫酸钠的溶解度随温度升高而增大，粗产品含少量Na2SO4杂质，则提纯产品的实验方案为：

将样品溶于适量蒸馏水中，蒸发浓缩，冷却至30℃结晶，过滤，用无水乙醇洗涤，低温干燥，

故答案为：将样品溶于适量蒸馏水中，蒸发浓缩，冷却至30℃结晶，过滤，用无水乙醇洗涤，低温干燥．

20．氨氮是造成水体富营养化的重要因素之一，用次氯酸钠水解生成的次氯酸将水中的氨氮（用NH3表示）转化为氮气除去，其相关反应的主要热化学方程式如下： 反应①：NH3（aq）+HClO（aq）═NH2Cl（aq）+H2O（I）△H1=akJ?mol﹣1 反应②：NH2Cl（aq）+HClO（aq）═NHCl2（aq）+H2O（I）△H2=bkJ?mol﹣1

反应③：2NHCl2（aq）+H2O（I）═N2（g）+HClO（aq）+3HCl（aq）△H3=ckJ?mol﹣1 2NH3+HClO+3H2O（I）+3HClkJ/mol ． ═N2（g）（1）（aq）（aq）（aq）的△H= （2a+2b+c）NHCl2不稳定易转化为氮气．（2）已知在水溶液中NH2Cl较稳定，在其他条件一般的情况下，改变

（即NaClO溶液的投入液），溶液中次氯酸钠去除氨氮效果与

a点之前溶液中发生的主要反应为 A ． 余氯（溶液中+1价氯元素的含量）影响如图1所示．

A．反应①B．反应①②C．反应①②③ 反应中氨氮去除效果最佳的

值约为 1.5 ．

（3）溶液pH对次氯酸钠去除氨氮有较大的影响（如图2所示）．在pH较低时溶液中有无色无味的气体生成，氨氮去除效率较低，其原因是 盐酸与次氯酸钠反应生成次氯酸，次氯酸分解生成氧气，与氨氮反应的次氯酸减小 ．

（4）用电化学法也可以去除废水中氨氮．在蒸馏水中加入硫酸铵用惰性电极直接电解发现氨氮去除效率极低，但在溶液中再加入一定量的氯化钠后，去除效率可以大大提高．反应装置如图3所示，b为电极 正 极，电解时阴极的电极反应式为 2H2O+2NH4++2e﹣=2NH3?H2O+H2↑或2H++2e﹣=H2↑ ．

（5）氯化磷酸三钠（Na2PO4?0.25NaClO?12H2O）可用于减小水的硬度，相关原理可用下列离子方程式表示： 3CaSO4+2PO43﹣+3SO42﹣ （s）（aq）?Ca3（PO4）（s）（aq），该反应的平衡常数K= 3.77×1013 ．2

[已知Ksp[Ca3（PO4）2]=2.0×10﹣29，Ksp（CaSO4）=9.1×10﹣6]．

【考点】反应热和焓变；化学平衡的影响因素；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；电解原理． 【分析】（1）反应①：NH3（aq）+HClO（aq）═NH2Cl（aq）+H2O（I）△H1=akJ?mol﹣1 反应②：NH2Cl（aq）+HClO（aq）═NHCl2（aq）+H2O（I）△H2=bkJ?mol﹣1