有关的化学方程式。 解：

9、298K时，Fe3+ 、Fe2+ 的混合溶液中加入NaOH时，有Fe(OH)3和Fe(OH)2沉淀生成（假设没有其它的反应发生）。当沉淀反应达到平衡时，保持c（OH-）=1.0mol·L-1,计算φ

3+2+（Fe /Fe）。 解：φ(Fe3+ /Fe2+)=φθ(Fe3+ /Fe2+)+0.0592lgKsp(Fe(OH)3)/ Ksp(Fe(OH)2)=0.262

10、根据φθ值表（1）选择合适的氧化剂，能氧化Sn2+,Fe2+,但不能氧化Cl-。 （2）选择合适的还原剂，能还原Hg2+,Cu2+,但不能氧化Zn2+。 解：

11、利用φθ值，判断下列水溶液中的反应能否自发进行，写出配平的反应方程式。 （1）溴（Br2）加到亚铁盐（Fe2+）溶液中；Br2+ 2Fe2+ = 2Br-+2Fe3+ （2）铜板插入三氯化铁（FeCl3）溶液中；Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2 （3）铜板插到1.0mol·L-1的盐酸溶液中；×

（4）硫化氢（H2S）通到酸性的重铬酸钾（K2Cr2O7）溶液中；7-(3) （5）铬酸钾（K2CrO4）溶液中加过氧化氢（H2O2）×

12、计算298K时下列各电池的标准电动势，并写出每个电池的自发电池反应。 （1）（-）Pt︱I-,I2 ‖Fe3+, Fe2+︱Pt（+）2Fe3++2I-=2Fe2++I2 （2）（-）Zn︱Zn2+ ‖Fe3+, Fe2+︱Pt（+）2Fe3++Zn=2Fe2++Zn2+ (3）（-）Pt︱HNO2,NO3-,H+ ‖Fe3+, Fe2+︱Pt（+）3 （4）（-）Pt︱Fe3+, Fe2+‖MnO4-, Mn2+,H+︱Pt（+）, MnO4- +5Fe2+ +8H+=Mn2++ 5Fe3++4H2O 13、根据下列反应设计原电池，写出电池符号。 （1）2 Fe3++Sn2+=2 Fe2++Sn4+ (-)Pt︱Sn2+,Sn4+ ‖Fe3+, Fe2+︱Pt(+) （2）NO3-+2 Fe2++3H+=HNO2+2 Fe3++H2O (-)Pt︱Fe3+, Fe2+ ‖NO3-,H+,HNO2︱Pt(+) （3）Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O (-)Pt︱Cl2,ClO-,OH- ‖Cl-, Cl2︱Pt(+) 14、根据φθ值计算下列反应298K的Eθ、Kθ、△rGmθ。

（1）6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O （2）Hg2++Hg=Hg22+ （3）Fe3++Ag=Ag++Fe2+

56

解：(1) E=1.33-0.77=0.56V, lgK=630.56/0.0592=56.76 K=5.7310 △rGmθ=-6×96485×0.56=-324.19kJ·mol-1

(2) E=0.90-0.80=0.10V, lgK=130.10/0.0592=1.69 K=48.9

△rGmθ=-1×96485×0.10=-9.65kJ·mol-1

(3) E=0.799-0.771=0.028V, lgK=130.028/0.0592=0.473 K=2.97

△rGmθ=-1×96485×0.028=-2.7kJ·mol-1

15、写出下列电池反应或电极反应的能斯特方程式，并计算电池的电动势或电极电势（298K）.

（1）ClO3-（1.0 mol·L-1）+6H+（0.10 mol·L-1）+6e- =Cl-（1.0 mol·L-1）+3H2O （2）AgCl（s）+e-=Ag+Cl-（1.0 mol·L-1） （3）O2（100KPa）+2e-+2H+（0.5 mol·L-1）=H2O2（1.0 mol·L-1） (4）S（s）+2e-+2Ag+（0.1 mol·L-1）=Ag2S（s） 解：(1)

-)c6(H?)0.0592c(ClO30.05921.0?0.106???(ClO/Cl)?lg?1.451?lg?1.392V ?6c(Cl)61.0θ-3-

(2)

0.0592Ksp(AgCl)0.05921.77?10?10???(Ag/Ag)?lg?0.7994?lg?0.2221V ?1c(Cl)11.0θ+(3)

0.0592p(O2)/pθc2(H?)0.05921.0?0.52???(O2/H2O2)?lg?0.695?lg?0.677V2c(H2O2)21.0θ(4)

???θ(Ag+/Ag)?θ2-0.05920.0592lgc(Ag+)?0.7994?lg0.1?0.740V110.0592c2(Ag+)0.05920.12???(S/S)?lg??0.47644?lg?0.921V

2Ksp(Ag2S)26.3?10?50E==0.921-0.740=0.181V

16、在298K时的标准状态下，MnO2和盐酸反应能否制的氯气？如果改用12 mol·L-1

的盐酸呢？（设其他物质均处在标准状态）

解：?(Cl2/Cl)??(Cl2/Cl)????0.0592np(Cl2)/plg?θ[c(Cl)/c]θ?1.36?0.05922lg1122?1.30v

0.0592c4(H?)0.0592124???(MnO2/Mn)?lg?1.224?lg?1.35V

2c(Mn2?)21.0θ2+17、计算298K时AgBr/Ag电对和AgI/Ag电对的标准电极电势。

解

θθ+：

0.0592Ksp(AgBr)0.05925.35?10?13?(AgBr/Ag)??(Ag/Ag)?lg?0.7994?lg?0.073V1c(Br?)11.00.0592Ksp(AgI)0.05928.52?10?17?(AgI/Ag)??(Ag/Ag)?lg?0.7994?lg??0.152V ?1c(I)11.0θθ+18、计算298K时［Zn（NH3）4］/Zn电对和［Zn（CN）4］/Zn电对的标准电极电势.

解：

0.0592c[Zn(NH3)2+0.059214/Zn]?[Zn(NH)/Zn]??(Zn/Zn)?lg??0.760?lg??1.04V492Kfc(NH3)22.88?10θ2+34θ2+0.0592c[Zn(CN)2-0.059214/Zn]?[Zn(CN)/Zn]??(Zn/Zn)?lg??0.760?lg??1.25V2Kfc4(CN-)25.0?1016θ2-4θ2+

19、已知原电池（-）Ag︱Ag+（0.01 mol·L-1）‖Ag+（0.1 0mol·L-1）︱Ag（+）向负极

加入铬酸钾（K2CrO4），使Ag+生成Ag2CrO4沉淀，并使c（CrO42-）=0.10mol·L-1，298K时， E=0.26V。计算Ksp（Ag2CrO4）。

解：?(?)??(Ag/Ag)?θ+0.05920.0592lgc(Ag+)?0.7994?lg0.1?0.7402V 11?(?)??θ(Ag+/Ag)?0.0592Ksp-12

Ksp(AgCrO)=1.67310 lg?0.48V242-1c(CrO4)20、将铜片插入0.1 0mol·L-1［Cu（NH3）4］2+和0.1 0mol·L-1NH3的混合溶液中，298K

时测得该电极的电极电势φ=0.056V，求［Cu（NH3）4］2+的稳定常数K fθ值。

解：

0.0592c[Cu(NH3)2+0.05920.14/Cu]?[Cu(NH)/Cu]??(Cu/Cu)?lg?0.3417?lg?0.056V2Kfc4(NH3)2Kf0.14θ2+34θ2+ K fθ=4.49×10

21、用30.00mL KMnO4恰能完全氧化一定质量的KHC2O4·H20，同样质量的KHC2O4·H20又恰能被25.00mL0.2000 mol·L-1KOH溶液中和。计算KMnO4溶液的浓度。

解：n(KHC2O4)=25.0030.2000=5.00mmol KMnO4→5/2KHC2O4 c(KMnO4)=(5.0032/5)/30.00=0.06667 mol·L-1

22、称取软锰矿试样0.4012g,以0.4488g Na2C2O4处理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012 mol·L-1的KMnO4标准溶液30.20 mL，计算试样中MnO2的质量分数。

解：n(Na2C2O4)=0.4488/134=0.003349mol

-3

n(MnO2)=0.003349-30.2030.0101235/2310=0.002585mol w(MnO2)=0.002585×86.937/0.4012=56.01%

23、称取某含钙试样0.5863g，将其溶解后，在一定条件下将钙沉淀为Ca2C2O4，过滤、洗涤沉淀，将洗净的Ca2C2O4沉淀溶于稀H2SO4中，用（cKMnO4）=0.05052 mol·L-1的KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64mL，计算该试样中钙的质量分数。

12

0.05052?25.64?5?402解：w(Ca)??100%?22.09%

0.5863?100024、某土壤试样1.000g，用重量法测得试样中Al2O3及Fe2O3共0.5000g，将该混合氧化物用酸溶解并使铁还原为Fe2+后，用0.03333 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液进行滴定，用去25.00 mL K2Cr2O7。计算土壤中Al2O3和Fe2O3的质量分数。

25、将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O72-，加入25.00 mL0.1000 mol·L-1FeSO4标准溶液，然后用0.01800 mol·L-1的KMnO4溶液7.00 mL回滴过量FeSO4，计算钢样中铬的质量分数。

(25.00?0.1000?7.00?0.01800?5)1?2?526解：w(Cr)??100%?3.24%

1.000?100026、抗坏血酸（摩尔质量为176.1g·mol-1）是一个还原剂，它的半反应为C6H6O6+2H++2e-= C6H8O6,它能被I2氧化。如果10.00 mL柠檬水果汁样品用HAc酸化，并加10.00 mL 0.02500 mol·L-1的I2溶液，待反应完全后，过量的I2用10.00 mL 0.0100mol·L-1的Na2S2O3滴定，计算每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。

(20.00?0.0250?10.00?0.0100?1)?176.12解：mL-1 ?7.924mg·

10.0027、今有25.00 mLKI溶液用10.00 mL 0.0500mol·L-1的KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3溶液反应，然后将溶液调至中性。析

出的I2用0.1008mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.14 mL。计算KI溶液的浓度。 解：KIO3 + 5KI + 6H+ =3I2 +6K+ + 3H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- KIO3 →5KI→3I2→6S2O32-

(10.00?0.0500?21.14?0.10081)?66L-1 c(KI)??0.03476 mol·

25.00