六、计算题
1. 用Na2C2O4基准物质标定KMnO4溶液时，称取Na2C2O4 0.1133g，溶解后，在一定条件下用KMnO4溶液滴定，终点时耗去KMnO4 20.75ml。求CKMnO4为多少？已知M（Na2C2O4）=134.00
2. 已知Ca的质量为80.16g。问Ca的物质的量n为多少？配成400ml溶液时，Ca的物质的量浓度C为多少？已知M（Ca）=40.08。 3. 24小时尿样稀释至2.00L，取50.0ml此溶液，调pH为10，用0.04481mol/L EDTA滴定，用去22.19ml。另取50.0ml稀释液将其中的Ca全部转为CaC2O4沉淀，过滤洗涤后加酸溶解CaC2O4，调pH为10，加入25.00ml EDTA，过量的EDTA用8.31ml 0.05053mol/L MgCl2返滴定。计算24小时尿样中Ca2+和Mg2+的mg数。（已知：Ca: 40.08，Mg：24.31）
3. 称取含氟样品0.5000g，溶解，在弱碱性介质中加入0.1000mol/L Ca2+溶液50.00ml，将沉淀过滤，收集滤液和洗涤液，然后于pH=10.0用0.05000mol/L EDTA溶液返滴定过量的Ca2+到计量点，消耗20.00ml
－2+
EDTA，计算试样中氟原百分含量。（已知：1mol Ca与2mol F生成1mol CaF2沉淀 F：19.00） 4. 向pH=5.0的20.00ml 0.020mol/L Zn2+溶液中加入20.04ml 0.020mol/L EDTA溶液后，游离[Y]和[Zn2+]各为多少？（已知lgKZnY=16.50; pH=5.0时lgαY(H)=6.45）
－
5. 滴定1.00×104mol/L Pb2+溶液时，分别用0.1mol/L HAc和0.2mol/L NaAc缓冲液及用六次基甲四胺
－
调节pH≈5，测定结果，前者严重偏低，何故？（提示：Pb2+与Ac生成Pb(Ac2)2。已知Pb(Ac)2的lgβ1=1.9，lgβ2=3.3，lgKPbY=18.04，lg?Y(H)=6.45） 6. 为分析苯巴比妥钠（C12H11N2O3Na）含量，称取试样0.2438g，加碱溶解后，用HAc酸化转移至250ml容量瓶中，加入25.00ml 0.02031mol/L Hg(CIO4)2，稀至刻度，此时生成Hg(C12H11N2O3)2溶液，过滤弃去沉淀，移取50.00ml滤液，加入10.00ml 0.01000mol/L MgY溶液，在pH=10用0.01212mol/L EDTA标液滴定置换出来的Mg2+，计耗去5.89ml。计算样品中苯巴比妥纳的百分含量。M（C12H11N2O3Na）=254.2，已知：1mol Hg2+与2mol C12H11N2O3-生成1mol Hg(C12H11N2O3)2沉淀。
?7. 有下列氧化还原反应：BrO3?5Br??6H??3Br2?3H2O
求（1）反应的平衡常数（2）当溶液的pH=7.0，[HBrO3]=0.1000mol/L，[KBr]=1.0mol/L时，求游离Br2的浓度。（?
?BrO3/Br2=1.52V， ?=1.087V） Br/Br?28. 测定碘酊中I2和KI含量时，量取碘酊10.00ml，加HAc酸化，用0.1021mol/L Na2S2O3标准溶液滴
定至终点，用去15.27ml。取上述滴定后的溶液，以曙红作指示剂，用0.1043mol/L AgNO3标准溶液滴
2?定I，终点时用去23.06ml。试分别计算碘酊中I2和KI的含量（g/L）。（KI：166.0 I2：253.8 I2+2S2O3－
2?→2I+S4O6）
－
9. 用30.00ml KMnO4溶液能氧化一定质量的KHC2O4（MnO4+HC2O4 +H+→Mn2++CO2+H2O），而同样质量的KHC2O4又恰能被25.20ml 0.2000mol/L KOH标准溶液中和，计算此KMnO4溶液的浓度。 10. 称取欲测试样1.2000g，内含Na2CO3和NaHCO3以及与酸不起作用的杂质，将试样溶于水，用0.1000mol/L HCl溶液滴至酚酞变为红色，用去30.00ml。然后加甲基橙指示剂，继续滴至橙色终点，又用去45.00ml。求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。[M(Na2CO3)=106, M(NaHCO3)=84.01] 11. 浓度均为0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，用EDTA滴定其中的Zn2+。加入过量的KI ，使终点时
－
游离I浓度为0.5mol/L。在pH5.0时，滴定能否准确到0.1%？（lg?Y(H)=6.45，lgKZnY=16.50，lgKCdY=16.46，
?2.10
，?2为103.43，?3为104.49，?4为105.41。 CdI24的积累稳定常数：?1为10
??12. 测定废水中硫化物时，在50.00ml微酸性水样中加入0.05020mol/L的I2溶液20.00ml，待反应完全后，剩余的I2需用0.05032mol/L的Na2S2O3溶液21.16ml滴定至终点。求每升废水中含H2S克数？ [M(H2S)=34.00]
13. 纯的NaCl和NaBr混合物0.2500克，用0.1056mol/L的AgNO3标准溶液滴定，用去33.52ml，求试样中NaCl和NaBr的百分含量。[M（NaCl）=58.44，M(NaBr)=102.91]
14. 用0.02mol/L的EDTA滴定0.02mol/L的Cu2+，若溶液pH=10.0，游离氨的浓度为0.20mol/L，计算化学计量点时pCu值（或Cu2+的）浓度。已知Cu2+与NH3形成络合物的累积稳定常数：lg?1=4.13，lg?2=7.61，lg?3=10.48，lg?4=12.59。pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45，lg?Cu(OH)2=1.70。
15. 取100ml水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定至终点，共消耗12.50ml，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的含量。 已知：MCaCO3=100.1，MMg2+=24.30，MCa2+=40.08 16. 已知下列氧化还原电对的标准电位为：
A + e A4+4+3+2+??=1.10V=1.04V
3+4+B + e B（1）计算下列反应在25℃时的平衡常数
（2）当上述反应各组分的浓度均为1mol/L时，其自发反应的方向如何？
（3）当上述反应中，A3+与B4+的活度均为0.1mol/L，A4+的活度为0.001mol/L，B2+的活度为0.01mol/L时，根据计算结果判断反应的方向。
17. 用络合滴定法测定某食品中Ca含量，称取该食品2.0000g，酸消化后稀释定容至100ml容量瓶，取50.00ml置于250ml锥形瓶中，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定，用去20.50ml，计算该食品中Ca的百分含量。（Ca原子量为40.0）
2A+ B 2A + B4+2+