火电厂脱硫废水的处理 下载本文

1、脱硫废水来源和水质

火力发电厂烟气脱硫装置,大部分采用石灰石—石膏法工艺(FGD),其产生的废水主要是来自石膏脱水(离心机及浓缩器溢流水)、清洗系统的清洗废水等。脱硫废水中主要污染物是悬浮物(SS)、重金属、盐类,COD也是重要污染指标。

以2×300 MW机组的火电厂为例,脱硫废水排放量为6~15 m3/h,水量差别较大,间断排放且不稳定,且高含盐量、高悬浮物,并含重金属、有机物等。

a.多数电厂脱硫废水的悬浮物、BOD、硫酸盐、COD、pH值等超过排放标准;超标频率较高的有氟化物、总汞、硫化物和总镉,其次是总镍和总锌,超标数量最多的是总镉和总汞,其次是氟化物和硫化物。

b.脱硫废水的主要阳离子是Mg2+和Ca2+,分别占阳离子总量的60%和30%左右;主要阴离子是SO42-和Cl-,分别占阴离子总量的55%和40%左右。

c.Cl-浓度在10 000~20 000 mg/L。 2、处理工艺

对于工艺1,具体见图1所示:

3、烟气脱硫废水处理的工艺 3.1 中和

中和处理的主要作用包括两个方面:a.发生酸碱中和反应,调整pH值为6~9的排放标准;b.沉淀部分重金属,使重金属生成氢氧化物沉淀。常用的碱性中和药剂一般有石灰、石灰石、苛性钠、碳酸钠等,其中石灰因来源广、价格低、效果好而得到广泛应用。

3.2 沉淀

研究结果表明,随着废水中pH值的升高,废水中重金属的含量逐渐降低。当废水中pH值为9时,除镉和汞未达到排放标准、需要采用进一步处理外,其余重金属的除去效果较好,其浓度均低于排放标准。由于脱硫废水中含有一定量的铁、铝等金属离子,在碱性条件下生成氢氧化物沉淀,使某些沉淀的重金属离子被金属氢氧化物吸附而共沉。实验表明,经过硫化物沉淀处理后,各种重金属离子的浓度进一步下降,尤其镉和汞的浓度大幅度下降。硫化剂可采用有机硫化剂、硫化钠、硫化氢或硫化亚铁。国内电厂一般采用有机硫化剂TMT15,但采用硫化钠也能达到较好的处理效果。

3.3 混凝

由于脱硫废水中悬浮物含量高,化学沉淀时必须同时进行混凝处理。在去除悬浮物和胶体等杂质的同时,混凝生成的活性絮体共同沉淀可以吸附水中析出的细小金属氢氧化物,增加金属氢氧化物除去的速度和效率。在脱硫废水的混凝处理中,可以采用铁盐和高分子絮凝剂。

3.4 最终中和

在沉淀分离完成后,由于废水中pH值大于9,超过了排放标准,因此需要进行后续加酸中和。一般采用一定浓度的工业盐酸进行中和处理。

3.5 氟的处理

脱硫废水中的氟化物主要来源于煤燃烧后产生的HF,其含量与煤质关系很大。一般采用直接加入石灰的方法对氟离子进行处理,即在调节废水pH值时选用石灰作为碱化剂进行除氟处理。同时,由于脱硫废水含有一定量的镁、铁、铝等金属离子,在碱性条件下生成氢氧化物沉淀。因此,当采用石灰进行碱化处理时,通过以下3个方面将氟离子除去:Ca(OH)2与F-直接反应生成CaF2而沉淀下

来;Mg(OH)2絮凝物吸附F-;氟化物与Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀物共沉淀。研究表明,当石灰的投加质量浓度为900mg/L时,水中氟离子质量浓度可降至10mg/L以下。