物和生成物所处的稳定态能量R点和P点相比是最高点。如把势能面比作马鞍的话，则马鞍点处在马鞍的中心。从反应物到生成物必须越过一个能垒。

2.反应途径

如以势能为纵坐标，反应坐标为横坐标，画出的图11.9-2可以表示反应过程中体系势能的变化，这是一条能量最低的途径。

图11.9-2反应途径

Eb是活化络合物与反应物最低势能之差，是反应进行必须要翻越的能峰，当始态与马鞍点都处于基态时，它们的差值即活化能；E0是两者零点能之间的差值。

3.艾林方程

过渡状态理论认为：反应物分子要变成产物，必须经过足够能量的碰撞先形成高势能的活化络合物，活化络合物可能分解为原始反应物，也可能分解为产物；活化络合物以单位时间ν次的频率分解为产物，此速率即该基元反应的速率。用公式表示为：

Kck1????A?BC??X???产物 ?慢三原子体系振动方式：

线性三原子体系有三个平动和两个转动自由度，所以有四个振动自由度： (a)为对称伸缩振动，rAB与rBC相等，包括两种（向外和向内）； (b)为不对称伸缩振动，rAB与rBC不等，包括两种（向左与向右）； (c)和(d)为弯曲振动，分别发生在相互垂直的两个平面内，但能量相同。

对于过渡态分子，只有不对称伸缩振动可以发生反应，越过势垒分解为原反

? dcA,edt?k1cA,e?k?1(cA,0?cA,e)?0应物分子或产物分子。所以这种不对称伸缩振动每振动一次，就使过渡态分子分解，这个振动频率就是过渡态的分解速率系数。

专业词汇

中文词汇 动力学 反应速率 基元反应 速率常数 反应级数 半衰期 零级反应 一级反应 阿伦尼乌斯方程 活化能 对行反应 平行反应 连串反应 稳态近似法 英文词汇 kinetics rate of reaction elementary reaction rate constant order of reaction half life zeroth order reaction first order reaction Arrhennius equation activation energy Opposing Reaction Parallel or Side Reaction Consecutive Reaction steady state Approximation 链反应 链引发 链传递 单链反应 链终止

chain reactions chain initiation chain proragation straight chain reaction chain breaking