(5)SnS能溶于Na2S2溶液中，但PbS不溶
解 （1）因为铝在空气中易被钝化表面形成了钝化膜，因而抗腐蚀性强，同时铝具有密度小、强度大的优点，所以广泛用于航空和建筑工业，用作水管和某些化工设备。
(2)铝在浓硝酸中表面能形成致密的氧化膜，阻止反应继续进行，因而浓硝酸不能溶解铝。而浓硝酸能将铜氧化为硝酸铜从而能将铜溶解。
（3）由于F-和Cl-的半径不同,所以GaF63-和GaCl4-的配位数不同。 (4)由于惰性电子对效应，使四价Pb和三价Tl的氧化性非常强故PbI4、TlI3
不存在。
（5）Na2S2有氧化性，由于二价Sn有较强的还原性而二价Pb的还原性较差,故SnS能溶于Na2S2溶液中，但PbS不溶. 二、习题
1.完成下列反应方程 （1）硫化铝与水作用。
（2）往铝酸钠溶液中通二氧化碳。 （3）在硫代锡酸钠溶液中加盐酸。
（4）向氯化汞溶液中滴加少量氯化亚锡溶液。 （5）向Na2[Sn(OH)6]溶液中通入二氧化碳。 （6）铅溶于热浓硝酸。
２．如何配制二氯化锡溶液？
３．为什么铅易溶于浓盐酸和稀硝酸中，而难溶于稀盐酸和冷的浓硝酸？ （铅易溶于浓盐酸是因为鉛与浓盐酸反应形成四氯合鉛酸，能溶于稀硝酸是因为鉛能被稀硝酸氧化。而难溶于稀盐酸是因为生成的二氯化鉛难溶于水，难溶于冷的浓硝酸是因为冷的浓硝酸使其钝化）。
４．金属M与过量的干燥氯气共热得无色液体A，A与金属M作用转化为固体B，将A溶于盐酸后通入H2S得黄色沉淀C，C溶于Na2S溶液得无色溶液D。将B溶于稀盐酸后加入适量HgCl2有白色沉淀E生成。向B的盐酸溶液中加入适量NaOH溶液有白色沉淀F生成。F溶于过量NaOH溶液得无色溶液G。向G中加入BiCl3溶液有黑色沉淀H生成。试给出M，A，B，C，D，E，F，G，H各为何物质。（M，A，B，C，D，E，F，G，H各为Sn 、SnCl4 、SnCl2 、 SnS2 、Na2SnS3 、 Hg2Cl2 、 Sn(OH) 2 、 Na2SnO３ 、 Bi）
５.无色晶体A易溶于水。将A在煤气灯上加热得到黄色固体B和红棕色气体C。B溶于硝酸后又得A的水溶液。碱性条件下A与次氯酸钠溶液作用得黑色沉淀D，D不溶于硝酸。向D中加入盐酸有白色沉淀E和气体F生成，F可使淀粉碘化钾试纸变色。将E和KI溶液共热，冷却后有黄色沉淀G生成，试确定A，B，C，D，E，F，G各为何物质。（Pb(NO3)2 PbO NO2 PbO2 PbCl2 Cl2 PbI2）
６．将白色粉末A加热得黄色固体B和无色气体C。B溶于硝酸得无色溶液D，向D中加入K2CrO4溶液得黄色沉淀E。向D中加入NaOH溶液至碱性，有白色沉淀F生成，NaOH过量时白色沉淀溶解得无色溶液。将气体C通入石灰水中产生白色沉淀G，将G投入酸中，又有气体C放出。试指出A，B，C，D，E，F，G各代表何物质。 (PbCO3 、 PbO、 CO2 、 Pb(NO3) 2 、 Na2Pb(OH)4 、 PbCrO4 、CaCO3 )
7.SnO2和PbO2何者氧化性强？为什么？
(PbO2的氧化性强。由于惰性电子对效应，使鍺分族元素的+4价化合物的氧化性
从鍺到铅增强。)
第十五章 碱金属和碱土金属 一、例题
1. 含有Ca2+、Mg2+和SO42-离子的粗食盐如何精制成纯的食盐，以反应式表示。 解
（1）将粗盐溶于水制成溶液
（2）加入BaCl2溶液以除去SO42- Ba2++ SO42- =BaSO4↓ （3）再加入Na2CO3溶液以除去Ca2+ Mg2+ Ba2+ : Ca2+（Mg2+ Ba2+ ）+ CO32-= CaCO3↓
2-++2-
（4）最后加入适量的HCl溶液以除去CO3 : 2H+CO3= H2O + CO2↑ （5）蒸发、结晶、烘干得纯的食盐
2. 商品NaOH中为什么常含杂质Na2CO3？如何检验？又如何除去？ 解
（1）商品NaOH中常含杂质Na2CO3是因为它易与空气中的CO2反应
（2）检验方法：取少量商品溶于水配成溶液，向其中加入澄清石灰水若有白色沉淀生成，则可证明其中含有Na2CO3
（3）除去方法；配制NaOH的饱和溶液，Na2CO3因不溶于其中而沉淀析出，取上层清夜，用煮沸后冷却的新鲜水稀释到需浓度为止。
3.写出下列物质的化学式：
光卤石 明矾 重晶石 天青石 白云石 方解石 苏打 石膏 萤石 芒硝
元明粉 泻盐
解：光卤石：KCl·MgCl2·2H2O；明矾：KAl（SO4）2·12H2O；重晶石：BaSO4；天青石：SrSO4；白云石：CaCO3·MgCO3 ；方解石：CaCO3；苏打：Na2CO3；石膏CaSO4·2H2O；萤石：CaF2；芒硝：Na2SO4·10H2O；元明粉：无水Na2SO4；泻盐：MgSO4
4.往BaCl2和CaCl2的水溶液中分别依次加入：（1）碳酸铵；（2）醋酸；（3）铬酸钾，各有何现象发生？写出反应方程式。
解 （1）在BaCl2溶液中
加入K2CrO4加入碳酸铵溶液有白色沉淀
加入醋酸白色沉淀溶解
↑
有黄色沉淀生成发生的反应为： Ba2++CO32-= BaCO3↓ Ba2++CrO42-=BaCrO4↓
加入碳酸铵溶液BaCO3+2HAC=Ba(AC)2+H2O+CO2
加入醋酸（2）在CaCl2溶液中
加入K2CrO4有白色沉淀白色沉淀溶解
有黄色沉淀生成发生的反应为：
Ca2++CO32-=CaCO3↓ CaCO3+2HAC=Ca(AC)2+H2O+CO2↑ Ca2++CrO42-= CaCrO4↓ 二、习题
1.完成并配平下列反应方程式
（1）在过氧化钠固体上滴加热水。 （2）将二氧化碳通入到过氧化钠中。 （3）将氮化镁投入水中。
（4）向氯化锂溶液中滴加磷酸氢二钠溶液。
（5）六水合氯化镁受热分解。 （6）金属钠与氯化钾共热。
（7）金属铍溶于氢氧化钠溶液。 （8）用NaH还原四氯化钛。 （9）将臭氧化钾投入水中。 （10）将氢化钠投入水中。
2.使用及保存氢氧化钠及其溶液时应注意哪些问题？
（使用时避免与皮肤和衣物接触以防腐蚀。保存时要密封，同时要选用塑料容器存放。）
3.市售的NaOH中为什么常含有Na2CO3杂质？如何配制不含Na2CO3杂质的NaOH稀溶液？
（因为氢氧化钠溶液易吸收空气中的二氧化碳。配制不含碳酸钠杂质的氢氧化钠稀溶液要用密封好的固体氢氧化钠、经煮沸过的蒸馏水，配好的溶液保存在密封的塑料瓶中。）
4.钾要比钠活泼，但可以通过下述反应制备金属钾，请解释原因并分析由此
???K+NaCl 制备金属钾是否切实可行。Na+KCl?高温（上反应不是在水溶液中进行，而是在高温下进行。由于氯化钠的晶格能大于氯化钾的，而钾的沸点低于钠的，故上述反应切实可行。）
5.举例说明铍与铝的相性。
6.固体混合物可能含有MgCO3，Na2SO4, Ba(NO3)2, AgNO3和CuSO4。混合物投入水中得无色溶液和白色沉淀；将溶液进行焰色试验，火焰呈黄色；沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。试判断哪些物质肯定存在，哪些物质可能存在，哪些物质肯定不存在，并分析原因。（MgCO3 、Na2SO4肯定存在；AgNO3可能存在；Ba(NO3)2 、CuSO4肯定不存在）
7.简述碱金属和碱土金属氢氧化物的碱性、溶解性在周期表中的变化规律.分析原因。
第十六章 配位化合物 一、例题
1.无水三氯化铬和氨形成两种配合物，组成相当于CrCl3.6NH3及CrCl3.5NH3，加入硝酸银溶液能从第一种配合物溶液中几乎将所有的氯沉淀为AgCl。而从第二种配合物溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量的2/3的AgCl。加入氢氧化钠并加热时两溶液都无氨气味。试推它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。
解 根据已知条件分析第一种配合物中的氯都存在于外界，第二种配合物中的氯只有2/3在外界；加入NaOH加热时两种溶液都没有NH3味，因此两种配合物中NH3都在内界。判断出两种配合物及其配离子的电荷数，中心离子的氧化数如下表。 配合物 配离子的电荷中心离子的命名 数 氧化数 第一种 三氯化六氨合铬（Ⅲ） [Cr(NH3)6]Cl3 +3 +3
第二种 二氯化一氯·五氨合[Cr(NH3)5Cl]Cl2 +2 +3 铬（Ⅲ） 2.实验测得下列配离子的磁矩，试推其是内轨型配合物还是外轨型配合物。 (1)[Mn(SCN)6]4-,μ=6.1 B.M (2) [Mn(CN)6]4-,μ=1.8 B.M (3) [Co(NO2)6]3-,μ=0.0 B.M (4) [Co(SCN)4]2-,μ=4.3 B. M (5) K3[FeF6], μ=5.9 B.M (6) K3[Fe(CN)6], μ=2.3 B.M 2.解: (1)[Mn(SCN)6]4-,μ=6.1 B.M
Mn2+,3d5 若为外轨型的则n=5 由公式μ=n(n?2) 得： μ=5.92 B.M,
由于计算值与实验值很接近,所以中心离子进行了sp3d2杂化，配离子为外轨型的。
(2) [Mn(CN)6]4-,μ=1.8 B.M Mn2+,3d5
若为内轨型的，电子层结构发生重排 n=1 由公式μ=n(n?2) μ=1.73B.M,
由于μ=1.73B.M, 与实验值很接近,所以中心离子采取d2sp3杂化.配合物为内轨型的。
(3) [Co(NO2)6]3-,μ=0.0 B.M Co3+,3d6
若为内轨型的则电子层结构发生重排 n=0 代入公式μ=n(n?2) μ=0B.M
μ=0 B.M, 与实验值相同,所以中心离子为d2sp3杂化.配合物为内轨型的。
(4) [Co(SCN)4]2-,μ=4.3 B.M, Co2+,3d7
如果为外轨型的，电子层结构未发生重排,单电子数为3,按照公式μ=n(n?2) μ=3.87B.M
计算值μ=3.87 B.M,与实验值很接近,所以中心离子为sp3杂化，配合物为外轨型的。
(5) K3[FeF6], μ=5.9 B.M Fe3+,3d5
如果电子层结构未发生重排,单电子数为5,按照公式μ=n(n?2)，计算出μ=5.92 B.M与实验值很接近,所以中心离子为sp3d2杂化，配合物为外轨型的。
(6) K3[Fe(CN)6], μ=2.3 B.M Fe3+,3d5
若电子层结构发生重排则单电子数为1，按照公式μ=n(n?2) 计算出μ=1.73 B.M,与实验值很接近,所以中心离子为d2sp3杂化，配合物为内轨型的。
3. 解释原因：ZnCl42-和NiCl42-为四面体结构，而PtCl42-和CuCl42-为正方形。 解 因为在ZnCl42-和NiCl42-中，中心离子Zn2+ 、Ni2+进行的是sp3杂化故ZnCl42-和NiCl42-为四面体结构，而在PtCl42-和CuCl42-中，中心离子进行的是dsp2杂化,故PtCl42-和CuCl42-为正方形。
4.设计一些实验，证明粗盐酸的报春花黄是Fe3+与Cl-离子的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的颜色。