?Ag?/Ag=?0Ag?/Ag+0.059㏒Ag? =0.799+0.059㏒0.1=0.74 V E=?Ag?/Ag-?Zn2?/Zn=0.74-(-0.792)=1.53 V

二、习题

1．用离子电子法配平下列反应式（酸性介质） （1）MnO4-+Cl-→Mn2++Cl2； （2）Mn2++NaBiO3→MnO4-+Bi3+；

2?（3）Cr3++PbO2→Cr2O7+Pb2+； （4）MnO4-+SO32-→SO42-+ Mn2+ （5）HClO3+P4→Cl?+H3PO4。

2．用离子电子法配平下列反应式（碱性介质）。 （1）CrO42-+HSnO2→CrO2?+ HSnO3-； （2）H2O2+ CrO2?→2H2O+ CrO42-

3．已知HCl和HI溶液都是强酸，但Ag不能从HCl溶液中置换出H2，却能从HI溶液中置换出H2。AgCl 的Ksp=1.8×10-10，AgI的Ksp=1×10-16。（提示：假设HCl和HI溶液的浓度均为1 mol/L，则通过计算得：E0（AgCl/Ag）=0.244V, E0（AgI/Ag）=-0.145V,而E0（H+/H）=0V,通过比较电极电势加以解释）

4．某学生为测定CuS的溶度积常数，设计如下原电池：正极为铜片浸在0.1mol/LCu2+的溶液中，再通入H2S气体使之达到饱和；负极为标准锌电极。测得电池电动势力0.670V。已知E0（Cu2+/Cu）=0.337V，E0（Zn2+/Zn）=-0.763V，H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2 =7.1×10-15，求CuS的溶度积常数。（6.13×10-36） 5．已知E0（Tl3+/T1+）=1.25V，E0（Tl3+/T1）=0.72V。设计成下列三个标准电池为： （a）（-）Tl∣T1+‖Tl3+∣Tl（+）； （b）（-）Tl∣T1+‖Tl3+，Tl+∣Pt（+）；

3+3++

（c）（-）Tl∣T1‖Tl，Tl∣Pt（+）。 （1）请写出每一个电池的电池反应式； （2）计算每个电池的电动势。 （电池的电池反应式分别为：（a）3Tl+ Tl3+= 3T1++ Tl （b）2 Tl+ Tl3+=3 Tl+ （c）2Tl+ Tl3+=3 Tl+ 电池的电动势分别为：

（（a）1.06 V （b）1.59 V （c）0.53 V）

16．对于反应Cu2++2I-═CuI+I2，若Cu2+的起始浓度为0.10mol/L，I-的起始

2浓度为0.50mol/L，计算反应达平衡时留在溶液中的Cu2+浓度。已知E0（Cu2+/Cu+）=0.153V，E0（I2 / I-）=0.535V，Ksp（CuI）=1×10-12。

（7.41?10?6 mol/L）

7．假定其他离子的浓度为1.0 mol/L，气体的分压为1.013×105Pa，欲使下列反应能自发进行，要求HCl的最低浓度是多少？已知

2?E0(Cr2O7/Cr3?)=1.33V，E0（Cl2/Cl-）=1.36V，E0（MnO2/Mn2+）=1.23V。 （1） MnO2+HCl→MnCl2+Cl2+H2O；

??

（所需HCl的最低浓度是5.43 mol/L） （2）K2Cr2O7+HCl?KCl+CrCl3+Cl2+H2O （所需HCl的最低浓度是1.421mol/L）

8．已知Eθ（Ag+/Ag）=0.799V，Ag2C2O4的溶度积常数为3.5×10-11。求Ag2C2O4+2e-2Ag+C2O42- Eθ=? （0.49V）

9. 已知 H3AsO3+H2OH3AsO4+2H++2e- Eθ=0.599V， 3I?I3?+2e- Eθ=0.535V

?（1）计算反应 H3AsO3+I3+H2OH3AsO4+3I?+2H+的平衡常数。 （2）若溶液的pH=7，反应朝哪个方向自发进行？ （3）溶液中[H+]=6mol/·L反应朝哪个方向自发进行 ( （1）平衡常数为0.15； （2）反应正向进行；（3）反应逆向进行。)

10.现有三种氧化剂分别为三氯化铁、重铬酸钾及高锰酸钾，问应该选哪一种氧化剂才能：

（1） 从Cl-，Br-，I-的混合溶液中分离出 I2。

（2） 从Cl-，Br-，I-的混合溶液中分离出 I2和Br2。 （（1）选三氯化铁，（2）选重铬酸钾）

11.以铜的氰化物（配离子）为电镀液镀铜时，铜是以Cu2?离子的形式放电的，通过电镀池的电流强度为150安培，电镀时间为90分钟，阴极电流效率为70％，问在镀件上可析出铜多少克？ （188克）

12.白铁和马口铁为什么能使基体金属免遭腐蚀？当发生电化学腐蚀时，二者有何不同？（白铁是镀锌铁，马口铁是镀锡铁，由于锌和白锡在空气中其表面易形成钝化膜而稳定，因而能使基体金属免遭腐蚀。当发生电化腐蚀时白铁腐蚀的是镀层锌，而马口铁腐蚀的是基体铁。）

第十章 卤素

一、例题

1. 三氟化氮NF3（沸点-1290C）不显Lewis碱性，而相对分子质量最低的化合物NH3（沸点-330C）却是个人所共知的Lewis碱。（a）说明它们挥发性判别如此之大的原因；（b）说明它们碱性不同的原因。

解 （a）NF3的挥发性较NH3强，主要是由于氨气中NH3分子间存在较强的氢键，使其不易挥发，因而沸点较NF3高。

（b）NH3的碱性强于NF3。从结构式来看，它们均为三角锥形，表现上N均有一孤对电子，但NF3分子中，由于F的强吸电子能力，使得N上的电子密度减弱，同质子等酸结合的能力减小；NH3中N周围的电子密度较NF3中的N要大多很多，故碱性强。

2. 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式，并说明这种类型卤化物的共同特性。

解 AlCl3, SnCl4, TiCl4

这些卤化物的共同特点：熔、沸点一般较低，易挥发，能溶于非极性溶剂，在水中强烈水解。

3.试解释下列现象：

（1）碘溶解在四氯化碳中得到紫色溶液，而溶于乙醇中得到红棕色溶液。 解 碘溶解在四氯化碳中以碘分子的形式存在，故得到紫色（碘分子的颜色）

溶液，而溶于乙醇中碘分子以溶剂化分子的形式存在，故得到红棕色（溶剂化分子的颜色）溶液。

（2）碘单质难溶于水，但易溶于碘化钾的溶液中。

解 碘为非极性分子故难溶于水，易溶于碘化钾的溶液中是由于I2与KI形成了KI3的缘故。

（3）卤素单质的颜色随卤素原子序数的增加而加深。

解 这是由于从氟到碘，分子内的能级差逐渐减小，电子跃迁所吸收光的波长逐渐增长。相应物质呈现的颜色越深。

（4）卤化氢中氟化氢的熔沸点特别高。

解 氟化氢的熔沸点特别高是由于氟化氢分子间有氢键所致。

4.将一纯净可溶的一价金属碘化物332mg溶于稀硫酸中，加入准确称量的0.002molKIO3，煮沸除去反应生成的碘，然后加入足量的KI于溶液内，使之与

-过量的KIO3作用，最后用硫代硫酸钠溶液滴定所形成的I3，共用去硫代硫酸钠0.0096mol，试推算该化合物的化学式。

解 题中涉及的反应如下： （1） 5I-+IO-3+6H+=3I2+3H2O （2） 8I-+IO-3+6H+=3I-3+3H2O （3） I-3+2S2O2-3= 3I-+ S4O2-6

由反应（3）可得：与剩余的KIO3反应，即反应（2）生成的I2为0.0048 mol，反应（2）消耗掉的IO-3为0.0016 mol，与未知物反应的IO-3为（0.002-0.0016）=0.0004 mol，则未知物的物质的量为：0.002 mol。

0.3325设：未知物MI，M的原子量为R，由反应（1）可得：=

1(127?R)?0.0004R=39

可得未知物为KI。

5.用标准电极电势说明：在消石灰中通人氯气可制得漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸又可产生氯气。

解：根据电极电势表可知：在碱性溶液中通人氯气可制得漂白粉。

0?而在酸性溶液中：?0Cl2/Cl??ClO-/Cl2，所以在漂白粉溶液中加入盐酸又可产生氯气。 二、习题

1.完成并配平反应方程式

（1）把氯气常时间通人碘化钾溶液中。 （2）氯酸钾受热分解。

（3） 从氯酸钾制高氯酸钾。 （4）浓硫酸与溴化钾反应。 （5）浓硫酸与碘化钾反应。

（6）向碘化亚铁溶液中滴加过量氯水。 （7）常温下将氯气通入到消石灰溶液中。 （8）常温下将液溴加入到到消石灰溶液中。

2.氟的电子亲合能比氯小，但F2却比Cl2活泼，请解释原因。（提示：非金属单质活泼性的大小是由其生化热、解离能、电子亲和能、及其离子的水合能决定的）。

3.四支试管分别盛有HCl, HBr, HI, H2SO4溶液。如何鉴别？

4.试解释Fe与盐酸作用产物和Fe与氯气作用产物不同的原因。(提示：根据电极电势解释)

5.漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？

（Ca(ClO) 2+H2O+CO2=CaCO3+2HClO 2HClO =2HCl+O2）

6．为什么NH4F一般盛在塑料瓶中？（NH4F水解产生的HF能腐蚀玻璃，故一般盛在塑料瓶中）

7.将易溶于水的钠盐A与浓硫酸混合后微热得无色气体B。将B通入酸性高锰酸钾溶液后有气体C生成。将C通入另一钠盐D的水溶液中则溶液变黄、变橙，最后变为棕色，说明有E生成，向E中加入氢氧化钠溶液得无色溶液F，当酸化该溶液时又有E出现。请给出A，B，C，D，E，F的化学式。（A、B、C、D、E、F分别为：NaCl、HCl、Cl2、NaI、NaI3、、NaIO3）

8.今有白色的钠盐晶体A和B。A和B都溶于水，A的水溶液呈中性，B的水溶液呈碱性。A溶液与FeCl3溶液作用，溶液呈棕色。A溶液与AgNO3溶液作用，有黄色沉淀析出。晶体B与浓盐酸反应，有黄绿色气体产生，此气体同冷NaOH溶液作用，可得到含B的溶液。向A溶液中开始滴加B溶液时，溶液呈红棕色；若继续滴加过量的B溶液，则溶液的红棕色消失。试判断白色晶体A和B各为何物？写出有关的反应方程式。（A为NaI，B为NaClO。）

9. Fe3+可以被I-还原为Fe2+，并生成I2。但如果在含有Fe3+的溶液中加入氟化钠，然后再加入KI就没有I2生成。解释上述现象。

(由于二价铁与三价铁电对的电极电势高于碘单质与碘离子的，所以Fe3+可以被I-还原为.Fe2+，并生成I2。但当加入氟化钠后，三价铁离子与氟离子形成稳定的六氟合铁配离子，大大地降低了三价铁离子的浓度，使二价铁与三价铁电对的电极电势低于碘单质与碘离子的，所以反应就不能发生)。

10.将氯气分别通到热的和冷的溶液中，得到的产物相同吗?为什么？（不相同。因为在热的NaOH溶液中，ClO-的歧化速度很快，而在冷的NaOH溶液中，ClO-的歧化速度很慢，所以Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+ H2O 3Cl2+6NaOH热=NaClO3+5NaCl+3 H2O)

11.简述卤化氢从氟化氢到碘化氢性质的递变规律。

（从氟化氢到碘化氢酸性增强、稳定性减弱、还原性增强、键能减小、熔沸点升高但氟化氢反常的高等。）

12.简述同一价态不同卤素的含氧酸以及同一卤素不同价态的含氧酸酸性的递变规律。

（同一价态不同卤素的含氧酸，酸性依氯、溴、碘减弱。同一卤素不同价态的含氧酸，酸性随卤素氧化态的升高而增强。）

第十一章 氧族元素

一、例题

1. S O 2与Cl2的漂白机理有什么不同？

解 S O 2的漂白作用是由于S O 2能和一些有机色素结合成为无色的加合物；而Cl2的漂白作用是由于Cl2可与水反应生成HClO，HClO是一种强氧化剂，它分解出的原子氧能氧化有机色素，使其生成无色产物，属于氧化还原作用。

2.写出下列各题的生成物并配平。