10．某一烯烃经高锰酸钾溶液氧化后，获得CH3CH2COOH，CO2和H2O；另一个烯烃经同样的处理后则得C2H5COCH3和（CH3）2CHCOOH，请写出两个烯烃的结构式。

(1) CH3CH2CH=CH2(2)C2H5CH3CCH-CH(CH3)2

11．用Z-E命名法命名下列化合物。

（1）Z-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 （2）E-1-苯基-2-氯丙烯

12．下列化合物有无顺反异构体？若有，写出它的各异构体并用cis-trans法与Z-E法分别标明其构型。

以(1)为例加以说明,（３）和（４）同样存在顺反异构体: （1）1-苯基丙烯

HCH3CCC6H5H3CHHCCHC6H5

顺-1-苯基丙烯 反-1-苯基丙烯 Z-1-苯基丙烯 E-1-苯基丙烯

13．比较下述概念: (1) σ键与π键 σ键: 沿着键轴，“头碰头”电子云重叠所形成的共价键, 存在于任何共价键中. π键: 主要指P轨道，按照“肩并肩”方式所形成的共价键, 不能单独存在. (2) 游离基反应与离子型反应:

游离基反应是指有机化合物的共价键均裂生成自由基的反应. 离子型反应是指有机化合物的共价键异裂生成带正电荷的阳离子和带负电荷的阴离子的反应. 14．一个碳氢化合物C5H8，能使KmnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色；与银的氨溶液生成白色沉淀；与HgSO4的稀H2SO4溶液反应生成一个含氧化合物。写出该碳氢化合物所有可能的结构式。

CHC-CH2-CH2-CH3CHC-CH CHCH33

15．某化合物的相对质量为82，1mol该化合物可吸收2mol氢，当它和银氨溶液作用时，没有沉淀生成；当它吸收1mol氢时，产物为2，3-二甲基-1-丁烯，试推测该化合物的结构式。

CH2=CCH3C=CHCH32

第五章 芳香烃

1．写出下列芳香烃的名称：

(1) 甲苯 (2) 对-异丙基甲苯 2,4-二硝基甲苯 (4) 对-丙烯基甲苯

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(5) 2,6 -二甲基萘 (6) 菲 2．写出下列反应的产物：

Cl(1)ClCH3+CH3

(2)NO2NO2

(3)

3．指出下列化合物硝化时导入硝基的位置： (1)和(2) 主要在邻、对位导入硝基.

NO2HOOCHOOCCOOHCOOH(3)CH3NO2SO3H 共同指向。

(4)CH3NO2共同指向。

O2N(5)HOC(CH3)3Cl 羟基的定位能力大于氯。

(6)Cl三种可能性都存在, 但进入4位的可能性最大, 因空间障碍最小.

4．以甲苯为原料合成下列化合物： （1） 苯甲酸：直接氧化。

（2） 间硝基苯甲酸：直接氧化变苯甲酸，然后再引入硝基。

（3） 邻硝基苯甲酸：先在邻位引入硝基，然后将甲基氧化成羧基。 5．根据Hǔckel规则判断下列化合物是否具有方向性： 只有（1）(3)和（5）具有方向性。 6．用化学方法区别下列化合物：

（1） 能使高锰酸钾褪色的是苯甲酸。（2）能使溴褪色的是环戊二烯。

7．有三种化合物A，B，C分子式相同，均为C9H12，当以KmnO4的酸性溶液氧化后，A变为一元酸，B变为二元酸，C变为三元酸。但经浓硝酸和浓硫酸硝化时，A和B分别生成两种一硝基化合物，而C只生成一种一硝基化合物。试写出A，B，C的结构和名称。

CH2CH2CH3CH2CH3CH3CH3CH(CH3)2A.B.C.CH3CH3D对A而

言，异丙基苯理论上也应该存在。

8．2molk与1mol1，3，5，7-环辛四烯反应（不放出H2）生成的一个稳定化合

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物，该化合物不溶于非极性溶剂，而易溶于极性溶剂，说明理由。

上述化合物从K得到两个电子形成负两价离子化合物，具有芳香性，因符合4n+2=8+2=10（n=2）的休克尔规则。显然，易溶于极性溶剂。 9．试解释下列化合物的酸性顺序：

乙炔采用SP杂化，轨道能量最低，电负性最大，酸性最大；苯采用SP杂化， 酸性居中，而正戊烷采用SP3杂化，S成分最少，电负性最小，酸性最小。 10．某烃A的分子式为C10H12，A能使溴水褪色，与高锰酸钾溶液作用得B和C，B分子式C7H6O2，具有酸性，不能使溴水褪色，C为一酮，分子式为C3H6O， 试推断A、B、C的结构。

(A)CH=CH(CH3)22

(B)COOH(C)(CH3)2CO

11．写出下列化合物的苯环硝化活性顺序：

（a）间-二甲苯＞对-二甲苯＞甲苯＞1，3，5-三甲苯＞苯 （b）甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯 (c ) 2,4-二硝基酚＞2,4-二硝基氯苯

12．在下列化合物中，哪一个环易发生硝化反应？

(1) B环相对容易 (2) B环相对容易, 因B环不是钝化环. 13．由甲苯合成对-溴苄醇

CH3BrCH2OHCH3Br2FeBrBr3CH3BrCl2光照CH2ClBrNaOHCH2OH

14. (1) 写出1molBr2与1-苯基-1,3-丁二烯发生加成反应所有产物的结构式; (2) 哪一种化合物含有最稳定的正碳离子中间体；

(3) 实际上只得到1-苯基-3,4-二溴-1-丁烯一种化合物, 为什么？ (1) 理论上应有1,2加成和1,4加成两种产物:

CH=CH-CHBr-CH2BrCBr-CH=CH-CH2Br(A)(B)

(2) (A) 含有最稳定的正碳离子中间体.

(3) 所以不易发生正碳离子重排, 实际上只得到(A)一种产物.

15. 分别根据K区理论和弯区理论解释苯并[b]芘的致癌机理. 为什么弯区环氧化物比K区环氧化物更易致癌？

化学致癌物的亲电性越强, 其致癌作用就越强. 由于弯区环氧化物的终致癌物带有正电荷, 其亲电性较强, 因此其致癌作用比K区环氧化物更强.

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16. 哥伦比亚大学R. Breslow教授发现用SbCl5处理3-氯环丙烯时, 产生一种稳定的结晶I, 其分子式为C3H3SbCl6, 不溶非极性熔剂, 但溶于极性熔剂, 如硝基甲烷, 乙腈或二氧化硫. 光谱表明含有相同的三个碳原子和三个氢原子. 解释为什么？

用SbCl5处理3-氯环丙烯产生一种稳定的结晶C3H3SbCl6的结构式为:

HHSbClH6该化合物的π的电子数为2,符合4n+2规则(n=0),因此环丙烯正

离子具有芳香性, 这个化合物能稳定存在. 2个π电子完全离域,平均分布在3个碳原子上, 正电荷自然也不再是存在于一个碳上, 而是存在于整个环上,因而3个碳原子是相同的.

第七章 卤代烃

1．举例说明卤代烃的结构特点，亲核试剂的结构特点，以及亲核取代反应。

CH3Br+ OHCH3-OH + Br

由于碳卤键是极性键，故碳上显示部分正电荷；作为亲核试剂而言，其必定是负离子或带有孤电子对，由此发生的取代反应称为亲核取代反应。 2．比较卤代烃亲核反应SN1机制与 SN2机制的特点。

SN2机制的特点：（1）它是双分子反应，反应速度与卤代烷及亲核试剂两者的浓度有关；（2）反应一步完成，过渡态只是反应过程中的活化状态，旧键断裂与新键形成同时进行；（3）反应过程伴随构型的转化。

SN1机制的特点：（1）它是单分子反应，反应速度仅与卤代烃的浓度有关；（2）反应分步进行；（3）有活泼中间体—正碳离子生成。 3．卤代烃β-消除反应与亲核取代反应有何联系，又有何不同，试举例说明。 根据卤代烃的结构（伯、仲、叔）不同，进攻试剂的碱性或亲核性的不同以及反应条件的不同，上述两种反应往往是竞争的，差异在于亲核试剂进攻的部位不同，进攻β-氢就会变成消除反应，而进攻α-碳就会变成取代反应。一般说来，强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。 4．举例说明叔正碳离子稳定的原因。

正碳离子采用sp2轨道杂化。三个甲基的推电子效应，再加之其9个碳氢键能形成σ-P的超共轭效应，故叔丁基正碳离子较稳定。 7．完成下列反应式：

(1)CH3CH2CH(CH3)CHBrCHNaOH/H2O3CH3CH2CH(CH3)CHOHCH3

(2) (CH3)2CHCHClCH3NaOH/ C2H5OH(CH3)2C=CHCH3

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