(3)O+ HI(过量）I(CH2)4I

4. 用化学方法鉴别下列各组化合物：

（1） 甲基烯丙基醚与丙醚：前者能使溴褪色。

（2） 环己烷与正丁醚：后者能与质子形成烊盐而溶于酸。

（3） 丁醚与丁醇：后者能与金属钠作用放出氢气。

5．某化合物A的分子式为C4H8O，它不能与金属钠作用，也不能与高锰酸钾溶液反应，但与氢碘酸共热生成化合物B。B在碱性条件下水解，得到化合物C。C能与金属钠作用，并能被高锰酸钾溶液氧化成3-丁酮酸。试写出A、B和C的结构。

CH3OHINaOHCH3-CH-CHI2COOH2CH2OHCH3-CH-CHOH2CH2OH

6. 某化合物A的分子式为C10H14O。A与钠不发生反应，与浓硫酸共热生成化合物B和C。B能溶于氢氧化钠溶液，并与三氯化铁作用显紫色。C经催化加氢后，得到分子中只有一个叔氢的烷烃。试写出A、B和C的结构式。 (A)OCH2CH(CH3)2KMnO4CH3COCH(B)OH(C)CH2=C(CH3)2

7．写出下列各产物的结构式：

HCH3OHKI / H2OOCH3OCH2CH2OHHOCH2CH2INH3CH3ONaCH3OHH2NCH2CH2OHCH3OCH2CH2OH

8．当乙醇钠与标记的2-氯甲基环氧乙烷（I）反应时，主要得到（II），解释为什么？

第一步反应是在碱性条件下发生，属于SN2反应机理。应该注意的是，当第一步反应后，还可以发生分子的亲核取代反应，进行环合：

ClCH2＊ONaOC2H5Cl-CH＊-CH-CH22OC2H5OCH2OC2H5O＊+ Cl

CH39．以2，2-二甲基环氧乙烷为原料合成1-甲氧基-2-甲基-2-丙醇。

CH3CH3O+ HOCH3OCH3CH3-C-CH2OCHOH3

10．将cis-2，3-二甲基环氧乙烷进行酸性水解，可得到（2R，3R）-2，3-二甲基丁醇和（2S，3S）-2，3-二甲基丁醇，写出反应式。

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CH3CH3CH3CH3HOOHOHOH

C2和C3被进攻的机会是相等的，而且属于反式进攻，即生成的2个羟基方向是相反的. 另外，两个甲基是顺式的关系，可以认为在纸的背后，故必然生成一对对映体：

CH3HHOOHHCH3CH3CH3HOHOHHHOHCH3HOHCH3CH3CH3HOHHOH

11．当具有旋光活性的2-辛醇（—8.240）转变成钠盐后，再用溴乙烷处理，请问2-乙氧基辛烷是否具有光学活性？是否会发生构型变化？ 该化合物作为亲核进攻试剂仍保持原构型，同样具有光学活性。

第十章 醛和酮

1．将下列化合物命名：

(1) 6-甲基-3-庚酮 (2) 3,4-二甲基-2-乙基己醛 (3) 1-苯基-3-甲基-2-丁酮 (4) 4-甲基-3-戊烯醛； (3) 2, 2, 3-三甲基环己酮 2. 写出下列醛酮的结构式:

CH3(1)CH2=CH-CHO(2)CH3CCH3OCHO(3)CH2-COCH3CHOCCH(4)(CH3)2C=CH-CO-CH3(5)CH3(6)(CH3)2C=CHCH2CH2

3．试用下列试剂分别与丙酮和环戊酮进行反应，写出各产物的结构和类别:

(1) (CH3)2CHOH ;(3)(CH3)2C(OCH3)2 ;OH仲醇缩酮(2)(CH3)3C-OH ;NO2OHCH3NO2叔醇NO2CH3OOCH3(4) (CH3)2C=NHN氰醇(6) 不反应;C=NHNNO2腙(5) (CH3)2C(OH)CN;NCOH

4．写出分子式为C5H10O的酮的所有异构体，以及每个异构体用氢化锂铝进行还原所得产物的结构。指出哪个异构体能产生手性分子的产物？哪个异构体否？

A. CH3COCH2CH2CH3; B. CH3CH2COCH2CH3; C. CH3COCH(CH3)2

显然，A和C的还原产物能产生手性分子。

5．给出采用不同羰基化合物与Grignard试剂反应生成下列各醇的可能途径，并指出哪些醇尝可用醛或酮加以还原制得。

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（1）此结构式错误，应改为：(CH3)2CH-CH2-CH2CH(OH)CH2CH3

因其为仲醇，故可通过醛与格氏试剂反应制备，也可通过酮还原制得。

（2）该化合物为伯醇，故可通过甲醛与Grignard试剂反应制备，也可通过醛还原制得。

（3）该化合物为叔醇，故可通过酮与Grignard试剂反应制备，但不可通过还原制得，否则那个碳必定成五价了。

6．写出丙醛与下列各试剂在特定反应条件下反应所得产物的结构。

(1)CH3CH2-CH-CH-CHOOHCH3(2)

7．已知镇咳药苯哌丙醇的结构如下，其制备的最后一步涉及使用Grignard试剂，试考虑完成此一步需要的可能反应物。写出它们的结构。

CH3CH3CH2CH2OH1. (CH3CH2)O2. H3O 8．试写出丙醇至2-甲基-2-戊烯-1-醇的转化。

BrMgHCN(C6H5)2C=O +CH3CH2CH2OH(C5H5N)2CrOCH2Cl23CH3CH2CHONaBH乙醇4稀NaOHCH3CH2CH-CHCHOOHCH3CH3CH2CH=C-CHOCH3CH3CH2CH=C-CH2OHCH3

9．试根据下列环状半缩醛或酮的结构，来推测其原来的开链羟基醛或羟基酮的结构。

(1)CHOOH(2)HOCHO(3)CH3COHOHO

10．化合物A是合成维生素C的中间体，指出A中含有几个缩醛（酮），并写出A完全水解的开链产物。

含有三个缩酮。为了便于接受，将其水解分两步走：

HHOCH2HOOOHCH2OHHOHH3OHOCH2-CH-CH-CH-CO-CH2OHOHOHOH+2 CH3COCH3

11．某未知化合物A，Tollens试验呈阳性，能形成银镜。A与乙基溴化镁随即加稀酸得化合物B，分子式为C6H14O，B经浓硫酸处理得化合物C，分子式为C6H12，C与臭氧反应并接着在锌存在下与水作用，得得到丙醛和丙酮两种产物。试写出A、B、C各化合物的结构及上述各步反应式。

(A) (CH3)2CHCHO (B) CH3CH2-CH-CH(CH3)2 (C) CH3CH2CH=CH(CH3)2OH

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12．某未知化合物D，与Tollens试剂无反应，与2，4-二硝基苯肼反应可得一橘红色固体。D与氰化钠和硫酸反应得化合物E，分子式为C6H11ON。D与氢化硼钠在甲醇中可得非手性化合物F，F用浓硫酸脱水仅得2-戊烯一种产物。试写出D、E、F各化合物的结构及上述各步反应式。

OHOH(D) CH3COCH2CH2CH3(E)CH3-C-CH2CH2CH3CN(F)CH3-CH-CH2CH2CH3

13．试用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： （1） A：甲醛和乙醛能进行银镜反应；B：乙醛能进行碘仿反应，而甲醛不能。 （2） A：能与亚硫酸氢钠形成结晶性加成物析出的为2-戊酮和环己酮；B：2-戊酮能进行碘仿反应，而环己酮不能。

（3） A：苯乙酮和1-苯基-2-丙酮能进行碘仿反应；B：1-苯基-2-丙酮能使高

锰酸钾褪色，而苯乙酮不能。

第十一章 羧酸和取代羧酸

1．命名下列化合物：

(1) 3-甲基-2-戊酸 (2) 对苯二酸（3）α-苯基丙酸 (4) 6-羟基己酸 (5) α-酮戊二酸(2-氧代戊二酸)（6）4-苯甲酰基苯乙酸 (7) β-苯基丙烯酸 (8) 2-甲基-2-环己基丙酸 (9) (2S, 3S)-2,3-二羟基丁二酸（10）S-苹果酸 2.写出下列化合物的结构式:

(1) HOOCCOOH(4)HOCH2COOHCOOHCH2COOHCOOHHOHHOHCOOH(2) CH3(CH2)14COOHHOOCCHCOOHCCOOHH(3)HOH2CC-COOHCH3(5)(6)COOH(7)(8)(9)HOOHOHHOC6H5COOHHHCH3

3．写出下列反应的主要产物：

(1) CH3CH2-CH-COOHOHOOCH3CH2HCOCHCH2CH3O

NaOOC-CH-COOCH3(2) CH3-C-CH-COOC2H5OCH3I2 / NaOHC2H5 + CHI3

COOH(3)OHCOOH

Br2CH3-C-CHBr-COOCO2H5(4) CH3-C-CH2-COOC2H5O

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(5)CH3COCHHOOC2COOH稀NaOH2CH3COONa ( 酸式分解)O(7)CHCOOHCHCOOH

OO(6)COOHCOOH300℃OO

(8)CH2COOH+ Cl2+ CH3OHPH2SO4CH2COCl

18(9)18CO-OHCO-OCH3 + H2O

(10)CH3CH2CH2COOH + PCl3CH3CH2CH2COCl4. 用简单的化学方法区别下列各组化合物：

（1） A：能与三氯化铁形成络合物有颜色者为乙酰乙酸乙酯和水杨酸；B：水

杨酸能与碳酸氢钠作用放出二氧化碳。

（2） A：能与三氯化铁形成络合物有颜色者为乙酰乙酸乙酯；B：乙酰乙酸能

与碳酸氢钠作用放出二氧化碳。

（3） A：与三氯化铁形成有颜色者为苯酚；B：能使高锰酸钾褪色者是苄醇。 （4） A：能与2，4-二硝基苯肼缩合者为丙醛和丙酮；丙酮能进行碘仿反应。

B：能形成银镜反应者为甲酸。 5．按酸性由强到弱排出下列各组化合物的顺序： （1） 甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞戊酸＞丙醛。

（2） o-硝基苯甲酸＞p-硝基苯甲酸＞m-硝基苯甲酸＞苯甲酸。

6．按酯化反应易到难排出下列化合物的顺序：

（1） 对醇而言，除乙醇与异丙醇对换外，其它可按书本上的方向排列。 （2） 对酸而言，可按照书本上的方向排列。

7．试解释下列化合物的酸性顺序：

三者采用的杂化轨道是不相同。在SP轨道中，S成分占50%，轨道能量最低，吸电子的能力最强，故酸性最大。其它依此类推。

8．试指出下列反应有无错误，如有，请指出并说明理由： （1） 当用高锰酸钾进行氧化时，双键显然是不可能保留住。

（2） 当进行醇醛缩合时，应该是丙醛的α-H加到加甲醛的氧上，而不是β-H

加在甲醛的氧上。 9．化合物A、B、C和D的分子式均为C4H8O2。A和B可使NaHCO3放出CO2，C和D不能，但在NaOH水溶液中加热水解后，C的水解液蒸出的低沸点物能发生碘仿反应，D的水解液经酸中和至中性，能与Tollens试剂反应（加热）产生银镜，试推测A、B、C和D的结构式。

(A) CH3(CH2)2COOH (B) (CH3)2CHCOOH (C) CH3COOC2H5(D)HCOOC3H7

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