（4） Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。

解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大

（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。

(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。

10. 在0.1mol·dm-3K[Ag（CN）2]溶液中，加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10mol·dm-3，

有何现象发生？

解：设[Ag+]为x mol?dm-3

Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- x 2x 0.1-x

0.1?x21-8-3

?1.25?10 得：x = 2.7×10mol?dm 2x(2x)Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9

Q > Ksp?（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出

11. 在1dm-36mol·dm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol

固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？ 解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x

2?

0.01?x = 2.09 × 1013 4x[6?4(0.01?x)] 得： x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012

= 3.79 × 10-23

Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏

12. 当NH4SCN及少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F]=[SCN]=

1 mol·dm-3,问此时溶液中[FeF6]

3???与[Fe（SCN）3]的浓度比为多少？

（K稳，Fe（SCN）3=2.0×103，K稳，[FeF6]3-=1×1016） 解 Fe3+ +6F

?[FeF6]

3? Fe3+ + 3SCN

?[Fe（SCN）3]

a 1 x a 1 y K稳，[FeF6]3- =

yx= 1×1016 K稳，Fe（SCN）3 = 3=2.0×103

1a16ax= 5×1012 y所以溶液中[FeF6]3?与[Fe（SCN）3]的浓度比为 5×1012

13. 欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm-3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？

?7-17

（K稳，Ag（NH3）?=1.12×10；K=9.3×10） sp,AgI2解：Ksp?AgI = [Ag+][I-]

2?[Ag（NH3）]K稳Ag（NH3）?[Ag?][NH3]22?[Ag(NH3)2?]得：KspAgI/[I?]?K稳Ag(NH3)2??[NH3]2? [I?]?1?10?5mol?cm?3

[Ag(NH3)2?]?1?10?5mol?cm?31?10?5?1?10?5?3?3[NH3]??0.31mol?cm?310mol?cm1.12?107?9.3?10?1714. 已知Au+ + e=Au的?=1.691V，求Au（CN）2 + e

—

??—

Au+2CN 的?值是

—

?38

多少？（K稳，Au（CN）?=2×10） 2解

Au(CN)2??e??Au?2CN?2?标准状态时：[Au（CN）]?[CN?]?1.0mol?dm?32?[Au（CN）]1[Au（CN）]??[Au?][CN?]2[Au?]2??K稳?

???E?[Au（CN）/Au]?E（Au/Au）?0.059lg[Au]2 =1.691 + 0.059lg1/K稳?

=1.691+0.059lg1/2×1038

=-0.57V

15. 一个铜电极浸在一种含有1.00 mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）4配离子的溶

液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu（NH3）4配离子得稳定常数（已知?Cu2?/Cu=0.34V）。

2?2??解：E? = E?（H+/H2）- E?[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V

由 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = E?（Cu2+/Cu） + 0.059/2lg[Cu2+]

Cu2??4NH3?Cu（NH3）4得：K稳??2?1?2?即[Cu]?1/K稳[Cu2?]2? E?[Cu（NH3）/Cu]?0.34?0.059/2lg1/K稳 4?0.0300?0.34?得：K稳?0.059?lgK稳2?3.49?101216. 为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co（NH3）6]3+却不能氧化水？

2??K稳，Co（NH3）6=1.38×105；K稳Co（NH3）3=1.58×1035；Kb，NH3=1.8×10-5 6??Co3?/Co2?=1.808V；?O2/H2O=1.229V；?O2/OH? =0.401V

??解：在水溶液中，

E?(Co3?/Co2?)>E?(O2/H2O)

故Co3+能氧化水

4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+

E[Co(NH3)6/Co(NH3)6?3?2?[Co3?]]?E(Co/Co)?0.059lg[Co2?]?3?2??E?(Co3?/Co2?)?0.059lgK稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]?2??2?1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V1.58?1035设[NH3]?1.0mol?dm?3则：[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V44[OH?]4(4.24?10?3)4???

E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6]

故 Co（NH3）63+不能氧化水

17. 在1.0mol·dm-3得HCl溶液中加入0.010mol·dm-3得Fe（NO3）3后，溶液中有关配离

3?2?子中哪种配离子浓度最大？（已知该体系逐级稳定常数为：k1=4.2，k2=1.3，k3=0.040，k4=0.012）

解：因各级稳定常数都比较小，Cl过量很多故可以认为： [Cl-] = 1.0 mol?L-1

[Cl-] + [FeCl2+] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3] + 4[FeCl4-] =1.0 mol?L-1 [Fe3+] + [FeCl2+] + [FeCl2+] + [FeCl3] + [FeCl4-]=0.010 mol?L-1

-

[FeCl2?]k1??4.2 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+] 3??[Fe][Cl]?[FeCl2]+3+

k2? [FeCl] = 1.3×4.2[Fe] ?1.322??[FeCl][Cl] =5.5[Fe3+] k3?[FeCl3][FeCl2][Cl?]??0.040 [FeCl3] = 0.040[FeCl2+]

= 0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.22[Fe3+]

[FeCl4] k4??0.012 [FeCl4-]=0.012[FeCl3] ?[FeCl3][Cl]=0.012×0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.0026[Fe3+]

则：[Fe3+] + 4.2[Fe3+] + 5.5[Fe3+] +0.22[Fe3+] + 0.0026[Fe3+]=0.010mol?L-1

可得：[Fe3+]=9.2×10-4 mol?L-1

由此可以得到：FeCl2+的浓度最大

?第二十章

1. 钛的主要矿物是什么？简述从钛铁矿制取钛白得反应原理。 解：钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2

反应原理：

FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O

TiOSO4 + 2H2O =TiO2?H2O↓ + H2SO4 TiO2?H2O = TiO2 + H2O

2. 解释TiCl3和[Ti（O2）OH（H2O）4]+

有色得原因。

解：TiCl3显色是因为产生了电核跃迁，[Ti(O2)OH(H2O)4]+有色是因为O22-离子变形性较强，

d—d跃迁所引起。

3. 完成并配平下列反应方程式。

（1） Ti + HF ?

（2） TiO2 + H2SO4 ? （3） TiCl4 + H2O ? （4） FeTiO3 + H2SO4 ? （5） TiO2 + BaCO3 ? （6） TiO2 + C + Cl2 ? 解：(1) Ti + 5HF = H2TiF6 + 2H2↑

(2) TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O (3) TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl (4) FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O (5) TiO2+ BaCO3 = BaTiO3 + CO2↑ (6) TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO↑

4. 完成下列反应

（1） TiI4在真空中强热；

（2） FeTiO3和碳得混合物在氯气中加热；

（3） 向含有TiCl6得水溶液加入过量得氨；

（4） 向VCl3的水溶液加入过量的氨； （5） 将VCl2的固体加到HgCl2水溶液中。 解：(1) TiI4 = Ti + 2I2

(2) 2FeTiO3 + 6C + 5Cl2 = 2FeCl3 + 2TiCl4 + 6CO (3) TiCl62- + NH3 = [Ti(NH3)6]4+ + 6Cl- (4) VCl3 + Na2SO3 = (5) VCl2 + HgCl2=

5. 根据下列实验写出有关的反应方程式：将一瓶TiCl4打开瓶塞时立即冒白烟。向瓶中加

入浓HCl溶液和金属锌时生成紫色溶液，缓慢地加入NaOH溶液直至溶液呈碱性，于是

2?