徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案 下载本文

有机化学课后习题答案

最好用西佛试剂,丙酮使西佛试剂变红,而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别,丙酮容易亲核加成,而苯乙酮不容易。

(5)2-己醇和2-己酮。

2-己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体,而2-己醇不能。 (6)1-苯乙醇和2-苯乙醇。

1-苯乙醇能反应卤仿反应,而2-苯乙醇不能。

10. 完成下列反应:

(1)CH3CH2CH2CHOOH(2)H2,NiOH-OHCH3CH2CH2CHCHCHOC2H5OHK2CrO7,H+OLiAlH4H2OOHCH3CH2CH2CHCHCH2OHC2H5OHOH-OBr2,CH3COOH(CH)CCHO32Br2CH3CH2OH(3)(CH3)2CHCHO(CH3)2CCH(OC2H5)2BrCH3HCl(CH3)2CCH(OC2H5)2MgBr1,(CH3)2CHCHO+2,H3O(CH3)2CHCHOHCCH3CHO

(4)OCH3MgBr(C2H5)2OCH3OMgBrH3O+CH3

11. 以下列化合物为主要原料,用反应式表示合成方法。

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(1)CH3CH=CH2,CH3CH=CH2CHNaCCHNa+++22CHHBrNaCHROORCH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH2CH2BrNaCCNaCH3CH2CH2CCCH2CH2CH3CH3CH2CH2Br

H2O,HgSO4,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH3

CH3C=CCH3CH2CH2CH3CH3(2)CH3CH=CH2,CH3CH=CH2+CH3CH2CH2COCH3CH3CHCH3BrHBrMg,(C2H5)2OCH3CHCH3MgBrCH3CH3CHCOHCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3H2SO4CH3CH3H2OC=C

(3)CH3CH2CH2CH3OHCH3CHCH2CH2CHOCH3CHOBrCH2CH2CH(OCH3)2H3O+

CH2=CH2,BrCH2CH2CHO+CH2=CH2O2+PdCl2,CuCl2CH3OHHClCH3CHOMg,(C2H5)2OBrCH2CH2CHOBrMgCH2CH2CH(OCH3)2

CH3CHCH2CH2CHOOH

(4)C2H5OH[O]C2H5OH2C2H5OHCH3CHCHCHOC2H5OC2H5CH3CHOO5%NaOHCH3CH=CHCHOF3CCOOOHCH3CHOCHCHOC2H5OC2H5

HClCH3CH=CHCH(OC2H5)2

12.化合物(A)C5H12O有旋光性,它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成(B)(C5H10O),无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应,水解后得到(C),(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体,是推测化合物(A),(B),(C)的结构。 解:(A),(B),(C)的结构:

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CH3(A):CH3CHCHCH3OHCH3CH3(C):CH3CH2CH2CCHCH3OH(B)CH3CH3CCHCH3O

13. 化合物(A)(C9H10O)不起碘仿反应,其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰,NMR谱如下:

δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ7.7(5H)多重峰

求(A)的结构。

解:(A)的结构式为:

δ3.0(2H)四重峰 (A):COCH2CH3δ1.2(3H) 三重峰 δ 7.7(5H)多重峰 IR1690cm-1

已知(B)为(A)的异构体,能起碘仿反应,其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收,核磁共振谱如下:

δ 2.0(3H)单峰, δ3.5(2H)单峰,δ 7.1(5H)多重峰。

求(B)的结构。

解:(B)的结构式:

δ3.5(2H)单峰 (B):CH2COCH3IR-11705cmδ2.0(3H)单峰 δ7.1(5H)多重峰 14. 某化合物的分子式为C6H12O,能与羟胺作用生成肟,但是银镜反应,在Pt催化下进行加氢反应得到醇,此醇脱水,臭氧化,水解等反应后得到两种液体,其中之一能起银镜反应,但是不起碘仿反应,另一个能起碘仿反应,而不能使费林试剂还原,试写出该化合物的结构式。

解:该化合物的结构式为:

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CH3CH3CH2CCHCH3OCH3H2,PtCH3CH2CCHCH3OO3Zn,H2OCH3CH3CH2CHCHCH3OHCH3CH2CHO+H2OCH3CH3CH2CH=CCH3CH3CCH3O

15. 有一化合物A分子式为C8H14O,A可使溴水迅速褪色,可以与苯肼反应,A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B,B具有酸性,与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸,试写出A,B可能的结构。

解:A,B的可能结构式及反应如下:

CH3CH3C=CHCH2CH2CCH3(A)HOOCCH2CH2CCH3ONaOClHOOCCH2CH2COOH+[O]CH3CCH3O+HOOCCH2CH2CCH3(B)HCCl3O

(B)O

16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰,A用碘的氢氧化钠水溶液处理时,得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应,然而A先用稀硫酸处理,然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下:

δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰, 试推测A的结构。

解:A的结构及根据如下:

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(A):CH3COCH2CHOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3CCH2COONH4OH2O,H2SO4I2,NaOHCH3COCH2CHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3COCH2CHCH3COCH2CHOAg(NH3)2OHCH3+Agδ2.1(3H) 单峰 CH3COCH2CHOCH3OCH3-1IR1715cmδ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰

17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B,B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C(C11H12O3).使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式,并写出各步反应式。 解:E的结构式及各步反应式如下:

OE:COHOHA:CH=CHCCH3OOC2H5H2,CatCH2CH2CCH3OOC2H5

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