第一章 绪论

思考题

1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。

答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。 在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。

聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达10-10的同系物的混合物。

聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以Xn表示。

2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。

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答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（）可以看作是高分子（）的同义词，也曾使用 的术语。

从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。

根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。

齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。

3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用 分子量，计算聚合度。

聚合物 聚氯乙烯 聚苯乙烯 涤纶

尼龙66（聚酰胺-66） 聚丁二烯 天然橡胶

结构式（重复单元） -[2]- n -[2(C6H5)-]n -[22O?6H4]n -[(2)6?(2)4]n -[22 -]n -[2(3)2-]n

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聚合物 分子量/万

结构单元分子量/万

62.5 104

特征

塑料 聚氯乙烯 聚苯乙烯 纤维 涤纶 聚酰胺-66

5~15 10~30

800~2400 960~2900

足够的聚合度，才能达到一定强度，弱极

(962~2885) 性要求较高聚合度。

94~120 53~80

极性，低聚合度就有足够的强度

1.8~2.3 60+132=11.2~1.8

92 114+112=226

橡胶 顺-聚丁二

烯 天然橡胶

25~30 20~40

54 68

非极性，高分子量才

4600~5600 赋予高弹性和强度 (4630-5556) 2900~5900 (2941-5882)

4. 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。

答：按单体-聚合物组成结构变化，可将聚合反应分成缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按机理，可分成逐步聚合和连锁聚合两类。

1）缩聚、聚加成和逐步聚合

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