化工热力学复习
化工热力学
一、重点
1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。
??2p???p??0。 ?0、?2?????V?T?Tc??V?T?Tc2、Virial方程
pVBCD?1??2?3? RTVVVpV压力表达式：Z??1?B?p?C?p2?D?p3?RT体积表达式：Z?
3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在Tr?0.7时，纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即???lg?prs?Tr?0.7?1.00。
物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。 4、普遍化Virial系数
Bpc?B0??B1 RTcZ?1?B0prp??B1r TrTr0.422Tr1.60.172Tr4.2B0?0.083?B1?0.139?
普遍化Virial系数与普遍化压缩因子适用范围
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5、Prausnitz混合规则
Tcij??TciTcj?0.5?1?k?ij1?133?Vci?VcjVcij??2???????3Zcij??Zci?Zzj?2pcij?ZcijRTcijVcij
?cij???i??j?26、熵的表达式的推导 第一dS方程
当S?S?T,V?时，则有
??S???S?dS??dT????dV
?T?V??V??T??Q??TdS?????T因 CV????????T?V??T?V??TCV??S??得 ? ??TT??V??S???p?又 ?????
??V?T??T?VS?? ?V所以 dS?CV积分得到
dT??p????dV T??T?VTV??p?S?S0??S??CVdlnT???dV
T0V0?T???V第二dS方程
当S?S?T,p?时，则有
??S???S?dS??dT???dp ???T?p??p?T2
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Cp??S???S???V?因 ? ????????
??T?pT??T?p??p?T所以 dS?Cp积分得到
dT??V????dp T??T?pTp??V?S?S0??S??CpdlnT???dp
T0p0?T???p第三dS方程
当S?S?p,V?时，则有
??S???S?dS???dp???dV
??V?p??p?V因为
??S???T???S???T?CV ????????????p?V??p?V??T?V??p?VT??S???T???S???T?Cp ????????????V?p??V?p??T?p??V?pTCp??T?CV??T?dS???dp???dV
T??p?VT??V?p积分得到
S?S0??VCp??T?CV??T?dp?dV ?p0T??p?V0T??V???p??Vp7、焓的表达式推导
利用刚刚导出的三个dS方程来得到三个dH方程。
dH?TdS?Vdp （1）
将第一dS方程代入（1）式并注意得到
??p???p?dp??dT????dV
??T?V??V?T得到第一dH方程
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????p???p????p??dH??CV?V?dT?T?V??????dV ????T?V???V?T?????T?V积分得到
V???p????p????p??H?H0???CV?V?dT?T?V?????dV ?T0V0???T??T?V??V??V??T????T第二dH方程
dS?CpdT??V????dpT??T?p??p???p?dp??dT????dV??T?V??V?TdH?TdS?Vdp???V??dH?CpdT??V?T???dp??T?p????
积分得到
Tp???V??H?H0??CpdT???V?T???dp T0p0??T?p????第三dH方程
Cp??T???T?dp?????dVT??V?p??p?VdH?TdS?VdpdS?CVT???T????T?dH??V?CV?dp?Cp????dV?p?V??p??V??
积分得到
p?V??T????T?H?H0???V?CV?dp?CdV ?p????p0V0??V?p??p?V??8、剩余性质的定义：所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额。
MR?M?M*
式中M与M*分别为在相同温度和压力下，真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如V、U、H、S和G等。
9、普遍化Virial系数计算剩余熵和焓
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?0?1HRdB0dB1???pr?B?Tr???B?Tr??RTcdTdTr?r??? R01?dBSdB???pr????RdTr??dTrB0?0.083?dB00.675?2.6dTrTr0.172B1?0.139?4.2TrdB10.722?5.2dTrTr0.422Tr1.6
10、逸度及逸度系数的定义 对于真实气体，定义逸度fi。
dGi?RTdlnfi （等温）
逸度系数的定义
?i?fi p11、温熵图，即T?S图（以往试卷有类似题目）
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