c) EPA 方法7199A, “利用离子层析法测定饮用水、地下水和工业废水中的六价铬”,1996.12。 d) ISO 3613: 2000(E), “锌、镉、铝锌合金以及锌铝合金上铬酸盐涂层——测试方法”. e) VDA/ZVO 用法说明草案, “防腐保护层中六价铬的定性定量分析，第一部分：定性分析”. 1.1.1 13.03.2003,译自16.09.2003.

f) EPA 方法 218.6，修订本3.4， “离子色谱法测定饮用水、地下水和工业废水中溶解的六价铬”，1999.10.

g) 新泽西州环境保护和能源部(NJDEPE). NJDEPE 修订方法3060/7196. 1992.。 h) Vitale, R., Mussoline, G., Petura, J., James, B.,1993. 利用碱消解(修订方法3060)

和比色法（方法7196）分析固体材料中的六价铬。环境标准, Inc. Valley Forge,PA 19482. i) ASTM (美国测量与材料协会), 1981. 水的氧化还原潜能的标准操作， ASTM 指导意见:D1498-93.

j) Vitale, R.J., Mussoline, G.R., Petura, J.C. and James, B.R. 1994. 固体中六价铬的提取：一种碱性消解法的评价. J. Environ. Qual.23:1249-1256.

k) 美国健康和人类服务局－有毒物质和疾病注册中心。铬的毒物学原理。1993，4。 l) James, B.R., Petura, J.C., Vitale, R.J., and Mussoline, G.R. 1995. 固体中六价铬的提取：五种方法的比较。环境科学技术. 29:2377-2381.CDROM 3060A-10 版本1. 1996.12. m) 美国环保局. 1993. IRIS: 美国环保局的电子数据库。国家药物图书馆，ethesda,MD. n) 已被认证的参考材料BCR-680 和BCR-681 (聚乙烯中的Cr) o) 已被认证的参考材料BAM-S004 (玻璃中的六价铬)

10.3 术语及定义说明

下面给出了该文件中用到的重要术语的解释说明：

a) 校准标准液: 通过标准液稀释制备的溶液。校准标准溶液用于校准仪器对被分析物 浓度的响应曲线。

b) 标准溶液: 利用确定的物质在实验室配置的含有一定浓度的被测物的溶液。 c) 方法检测限：能被识别和测定的被测物质的最小浓度，该浓度应比0大，且有99％ 的可信度。

d) 对比样: 该溶液中被测物的浓度已知，只是用来验证实验室试剂空白。对比样由实 验室外部得到，且和校准物的来源不同。它用来校准实验室或仪器操作。

e) 实验室复制品：从实验室取出的完全一样的、且用同样的程序分别进行分析的两个 样品。这两个样品的分析结果用来说明实验室分析程序的精密度。 f) 系列物Matrix：含有被分析物的材料或物质，形状和态。

g) 示踪剂的再生: 回收添加到样品中的已知量的被分析物。确定示踪剂的再生是基于 被示踪或未被示踪的样品的测试结果。该结果可用来说明样品的基体物是否对分析 结果有影响。

h) 实验室试剂空白：特意分析不含被分析物或参考物时得到的测量值，它用来验证测 量供货商及其原料的纯度及其中的污染物。

i) 被鉴定的参考样品： 被公认的权威供应商如NIST, BAM 等证实浓度值一定的参考样品。

10.4 仪器/ 设备和材料

10.4.1 仪器/ 设备

a) 真空过滤器

b) 加热搅拌装置：该装置应能使消解溶液在90-95oC 恒温并连续自动搅拌或者具有相同功能的同类物。一种涂有特富龙涂层的磁力搅拌器，它可以搅拌聚合物样品。但不建议用于铁磁性的样品，如金属和电子产品中常含有这种铁磁性成分。这种情况下，建议使用一种有特富龙搅拌轴和搅拌浆的吊挂式搅拌器。

c) 经校准的pH计：其精度应在±0.03 pH单位 ，测量pH范围在0－14。 d) 经校准的天平：精度为0.1mg的分析天平。

e) 温度计或电热调节器或其它的温度测试仪：测量温度可高达100oC 。

e) 比色仪器：可产生1cm光程且可在540 nm 处使用的分光光度计，或者可产生1cm或更长

光程，装有绿－黄滤色器且最大透射比在540 nm 附近的滤色光度计。 f) 具有或不具有氮气冷却的研磨机：能够研磨聚合物样品和电子元件。

10.4.2 器材

a) 实验室的器具：所有可以再使用的玻璃器（玻璃、石英、聚乙烯、聚四氟乙烯等等）包括样品池都必须用清洁剂和水浸泡一夜，然后用水清洗，接着用稀释的硝酸和盐酸混合液（硝酸：盐酸：水，1：2：9）浸泡4小时，最后用自来水和超纯水清洗干净。如果通过方法空白分析证明玻璃器是相当干净的，那么以上清洗过程也可以有选择的进行。

b) 容量瓶合量筒： 1000 ml和100ml 带有塞子的A级玻璃器或者合适精密度与准确度同类

物。

c) 不同型号的移液管：合适精密度与准确度。

d) 消解器：体积为250ml的硼硅酸盐玻璃或者石英容器或者其它同类物。 e) 滤膜（0.45μm）：最好为纤维质或者聚碳酸酯的滤膜。

10.4.3 试剂

a) 硝酸：浓硝酸，分析纯或光谱纯。20－25oC 避光保存。不要使用已经变黄的的浓硝酸，这是由于其中的NO3－ 被光致还原成NO2－，而后者可把Cr(VI)还原。 b) 碳酸钠：Na2CO3, 无水，分析纯，20-25oC密封保存。 c) 氢氧化钠：NaOH, 分析纯，20-25oC密封保存。

d) 氯化镁：MgCl2 (无水), 分析纯。400mg的MgCl2相当于100 mg Mg2+，20-25oC密封保存。 e) 磷酸缓冲液：

－ K2HPO4 ：分析纯。 － KH2PO4：分析纯。

－ pH 7的0.5M K2HPO4 /0.5M KH2PO4 缓冲液：将87.09 g K2HPO4 和68.04 g KH2PO4溶解于700 mL 蒸馏水中，然后移至1L的容量瓶中稀释至刻度线。 f) 铬酸铅： PbCrO4, 分析纯，20-25oC密封保存。

g) 消解液：在1L的容量瓶中用蒸馏水溶解20.0 ± 0.05 g NaOH 和30.0 ± 0.05 g Na2CO3 ，然后稀释至刻度线。20-25oC下密封保存于聚乙烯瓶中，且每月要重新配制。使用前必须测其pH值，且pH值应在11.5或以上，如果不符合要求，请不要使用。

h) 重铬酸钾溶液：将141.4 mg的干燥重铬酸钾K2Cr2O7(分析纯)溶解于蒸馏水中，然后稀释至1L (1 mL=50 μg Cr).

i) 重铬酸钾标准液：将10mL的重铬酸钾储备液稀释至100mL (1 mL=5 μgCr).。

j) 硫酸10% (v/v)：将经蒸馏得到的或光谱纯的10mL 硫酸H2SO4用蒸馏水稀释至100mL。 k) 二苯卡巴肼溶液：将250 mg 1,5- 二苯卡巴肼溶解于50mL丙酮中，然后储存于棕色瓶中。若该溶液变色请不要使用。

l) 重铬酸钾K2Cr2O7 示踪剂(1000 mg/L Cr(VI)) ： 将105oC 干燥后的2.829 g K2Cr2O7 用蒸馏水溶解于1L的容量瓶中，然后稀释至刻度线。另外，也可使用一种1000 mg/L Cr(VI) 认证的标准液，20-25oC密封保存，有效期6个月。

m) 重铬酸钾K2Cr2O7，基体示踪剂(100 mg/L Cr(VI))： 从上述（10.5.1节）制备的1000 mg Cr(VI)/L 的K2Cr2O7示踪剂中取10.0 mL 移入一100mL 的容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度线，混合均匀。

n) 丙酮：分析纯，其容器应避免使用含有可能进入丙酮内的金属或金属边的塞子。 o) 蒸馏水：应不含干扰物。

10.5 试样准备

用工具采集样品并将其放入不含不锈钢的容器内。

为了降低六价铬的化学活性，分析之前样品及其提取物应在一个合适环境条件下保存。该环境条件为：湿度45－75％，温度15－35℃。

由于提取物中的Cr (VI) 的稳定性并没有被完全弄清楚，所以应尽快对样品进行分析。 含有Cr (VI) 的溶液或废料应妥善处理。例如，可以利用抗坏血酸维生素C或其它的还原剂将Cr (VI) 还原成Cr (III)。

消解前，应把聚合物样品和电子元件粉碎成可通过500目滤网（即＃35号黄铜或不锈钢美国标准滤网）。

10.6 测试程序

10.6.1 萃取

a) 称取5g样品，称量精确度应达到0.1 mg。将称好的样品放入一个合适的干净消解器中。如果样品中Cr (VI)的浓度可能过高或过低，称取样品的质量也可有所变化。

b) 对于正交回收测试，另取5g （或其它相同剂量）的样品，且应具有相同的精确度，将其放入另一个合适的消解器中。此时示踪剂应直接加到样品中(见10.4.3.f 或12.4.3.l)。 c)用量筒量取50±1 mL 消解液(10.4.3.g)加入到每个样品中。同时每个样品中还要加入大约400mg的MgCl2 (10.4.3.d) 和0.5 mL 1.0 M的磷酸缓冲液(10.4.3.e) 。如果该分析方法可以校正Cr的氧化还原，也可以选择性地向溶液中添加MgCl2 。对于那些易“漂浮”在消解液面上的聚合物，可加入1－2滴润湿剂（如 Triton X）以便在消解过程中增加样品的润湿性。用表面皿盖住所有的消解器。

d) 搅拌加热该溶液至90-95oC, 然后在90-95oC恒温至少60min，并继续搅拌。

e) 将每种溶液继续搅拌并逐渐冷却至室温。将溶液移至过滤器，并将消解容器用蒸馏水冲

洗3次，并把冲洗水也移至过滤器。用0.45 μm 的滤膜过滤。如果用0.45 μm的滤膜，液体流不下来的话，可以选用大孔径的滤纸（Whatman GFB 或者GFF）来预过滤样品。用蒸馏水冲洗滤瓶和滤网内部，然后将滤液和冲洗水移至一干净的250mL 的容器中。滤膜上的滤饼暂时不动，在评估较低Cr(VI)基体示踪剂回收率时可能会被用到。在4±2oC 下保存该滤饼。

f) 不断搅拌，缓缓将浓硝酸溶液滴加到该250 mL 的容器中，调节溶液的pH值至7.5±0.5。移去搅拌和冲洗装置，将冲洗液收集到烧杯中。将容器中的溶液移至100mL的容量瓶中并用蒸馏水调至刻度线，混合均匀。这时待测样品的消解好的溶液就可用于分析测试了。

10.6.2 显色及测定

a) 将95 mL待测液移至一干净的100mL 的容器里，加入2.0 mL二苯卡巴肼溶液并搅拌，然后缓慢滴加H2SO4溶液并调节溶液pH值至2±0.5。将溶液移至100mL的定量瓶中并用蒸馏水调至刻度线。静置5到10分钟以使其充分显色。

b) 将适量的静置后的溶液置于一个1cm的吸收池中，用比色装置测试其在540nm处的吸光率。

c) 用上述同样的显色程序制备空白样，减去空白吸光度即得校正后的该样品的吸光度。 d) 从校正后的吸光度，根据校准曲线可以得到溶液中有多少mg/L的铬。

10.6.3 绘制标准曲线

a) 为了弥补分析过程中消解或其它操作造成的铬的流失，用与上述相同处理样品的程 序来处理标准铬试剂。

b) 因此，用移液管移取一定量的Cr标准液（见10.4.3.i）置于10mL的容量瓶中，配制0.1 到5 mg/L Cr (VI)的系列标准液。如果样品中Cr (VI)的浓度超出了原来的校准曲线范围，应利用其它浓度范围的校准曲线。

c) 用同样的方法对标准液和样品进行显色。

d) 将适量的标准溶液置于一个1cm的吸收池中，用比色装置测试其在540nm处的吸光率。 e) 用上述同样的显色程序制备空白样，减去空白吸光度即得校正后的吸光度。 f) 以校正后的吸光率和Cr (VI)的浓度值（μg/mL）为坐标轴，绘制标准曲线。