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根据Raoult定律

****?p?pA?pA?pA?pA(1?xB)?pAxB

?3167.7 Pa?1.43?10?4?0.453 Pa

20．在300 K时，液体A和B形成非理想的液态混合物。已知液态A的蒸

???37.338 kPa，?22.656 kPa。气压为pA液态B的蒸气压为 pB当2 mol A和2 mol

B混合后，液面上的总蒸气压p?50.663 kPa。在蒸气中A的摩尔分数 yA?0.60，假定蒸气为理想气体。试计算：

(1) 溶液中A和B的以摩尔分数表示的活度ax,A和ax,B。 (2) 溶液中A和B的相应的活度因子?x,A和?x,B。 (3) 求A和B在混合时的Gibbs自由能变化值ΔmixG。 解： (1) 液态A和B的标准态就是它们的纯态

ax,A??x,AxA ax,B??x,BxB ax,A?pApyA50.663 kPa?0.60?*??0.814 *pApA37.338 kPapBpyB50.663 kPa?0.40?*??0.894 *pBpB22.660 kPaax,AxAax,BxB?0.814?1.628 0.50.894?1.788 0.5 ax,B? (2) ?x,A? ?x,B??(3) 对于非理想的液态混合物，化学势的表示式为

* ?B(T,p)??B(T,p)?RTlnax,A

?mixG?G(混合后）?G(混合前）

**?(nA?A?nB?B)?(nA?A?nB?B)?nARTlnax,A?nBRTlnax,B

?2 mol?RT(lnax,A?lnax,B)

??2?8.314?300?ln(0.814?0.894? J??1585.5 J 或直接利用混合Gibbs自由能的计算公式进行计算

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?mixG?RT?nBlnax,B

B ?2 mol?RT(lnax,A?lnax,B)??1 585.5 J

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