中国科学院长春应用化学研究所 2014年攻读博士学位研究生入学考试试题
高等物理化学
一、填空题(每空1分，共计7分) 1、 在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势 = 0（填 >、<、=、≠）。
2、液体在毛细管中上升的高度与 毛细管体积 基本无关。与毛细管半径、接触角、两相密度差有关。
3、三组分体系平衡共存的最大相数为 5 。，最大自由度为4 f=C+2-Q,三组分，所以C=3，Q为相数，f为自由度
4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将 下降 。
5、对弯曲液面所产生的附加压力一定 ≠ 0（填 >、<、=、≠）。 6、A及B二组分组成的凝聚体系能生成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有 2 种固相同时析出。
7、NH4HS(s)放入真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数P=2,自由度F=2
二、判断题(每题1分，共计7分, 对的“√”，错的“×”) 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。(×) 2、系统的混乱度增加，则其熵值减小。(×)
3、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。(×)
4、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。(√) 5、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。(√) 6、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（×） 7、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。(√)
三、选择题(每题2分，共计30分)
1、关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是 A
(A)在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B)每种气体物质都有一组特定的临界参数
(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D)临界温度越低的物质, 其气体越易液化 2、 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 D
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(A)单纯状态变化 (B)相变化
(C)化学变化 (D)封闭物系的任何变化 3. 对任一过程，与反应途径无关的是 A
(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热
4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起 A
(A) 沸点升高 (B) 熔点升高 (C) 蒸气压升高 (D) 都不对
5、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：C
(A) ?rGm? (B)Kp (C) ?rGm (D) ?rHm 6、关于三相点, 下面的说法中正确的是 D
(A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点 (C) 三相点的温度可随压力改变
(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点 7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了 A
(A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势
(C) 活性粒子的化学势 (D) 电极-溶液界面的双电层厚度 8、宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 D
(A) 算术平均值；(B) 几何平均值；
(C) 综合反映； (D) 统计平均值或时间平均值． 9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是 C
(A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化 (B) Langmuir吸附等温式只适用于物理吸附
(C) 在适当温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附 (D) 升高温度对物理吸附和化学吸附都有利 10、光化反应与黑暗反