络合滴定习题与答案

在此酸度下不变色,所以可以用二甲酚橙作滴定Cd的指示剂。

(3)由(1)得 lgK'CdY?11.40 pH=时,pCdsp?6.9 pCdep?pCdt?5.5 ?pCd?pCdep?pCdsp?5.5?6.9??1.4 代入式(6—26b)得:

2+

Et?10?pCd?10??pCdcCd,sp?K'CdY-1

4+

?100%?3+

10?1.4?101.410?2.00?1011.81?100%??0.03%

31.浓度为×10mol?L的Th、La混合溶液,欲用? EDTA分别滴定,试问:(1)有无可能

4+

分步滴定?(2)若在PH=3时滴定TH,能否直接准确滴定?(3)滴定Th后,是否可能滴定La?讨论滴定La适宜的酸度范围,已知La(OH)3的KSP=.(4)滴定La时选择何种指示剂较为适宜?为什么?已知 pH≤时,La不与二甲酚橙显色。

解:(1)查附录—之表3 ,lgKThY?23.2 , lgKLaY?15.50

-2

?lgK?lgKThY?lgKLaY?7.7?6。

由于络合物的形成常数相差很大,可以分步滴定。

4+

(2)pH=时 ,lg?Y(H)?10.60 由于络合物的形成常数相差很大,所以滴定Th时,

[La]≈ mol?L= mol?L

3+-1-1

?Y(La)?1?KLaY[La3?]?1?1015.50?10?2.00?1013.50 ?Y??Y(H)??Y(La)?1?1010.60?1013.50?1?1013.50

lg?Y?13.50

lgK'ThY?lgKThY?lg?Y?23.2?13.50?9.7 lgcTh,spK'ThY?7.7?6

可以在pH=时直接准确滴定Th。

(3)已知lgKLaY?15.50 ,La(OH)3的Ksp= , cLa= mol?L,cLa , sp= mol?L根据式(6—28a)

-1

-1

4+

得: lg?Y(H)(max)?lgcLa,spKLaY?6??2.00?15.50?6?7.50

3+

查附录—之表4 ,pH=时,lg?Y(H)?7.44这是滴定La的最高酸度。

10?18.8?8.55?1??10mol?L若[La]=cLa ,最低酸度[OH]= 3??1.70[La]103+

-

KsppOH= pH=

4+3+3+

滴定Th后,有可能滴定La,滴定La适宜的酸度范围为pH=~。

3+

(4)由(3)知,滴定La适宜的酸度范围为pH=~。二甲酚橙指示剂在pH=5~6时达到终

点溶液由紫红色变为亮黄色十分敏锐。而在pH≤时,La不与二甲酚橙显色。

-1

32.溶解含有镓和铟化合物的试样并稀释至。移取该试样调节至合适的酸度后,以?LEDTA滴定之,用去。领取等体积试样用去 TTHA(三亚乙基四胺六乙酸) 滴定至终点。计算试样中镓和铟的质量分数。已知镓和铟分别与TTHA形成2:1(Ga2L)和1:1(InL)络合物。 解:由题意 Ga : Y =1 : 1 In : Y = 1 : 1 (1) Ga : L =2 : 1 In : L= 1 : 1 (2) 即形成Ga2L和InL络合物,

-3

nY总=××10=

-3

nL总=××10= 则nY总- nL总=

为与络合的的量的一半 则Ga=2(nY总- nL总)=×2=

3+

0.00033161?MGa?Ca%=

4.0131由公式A%=[(VT??100%?MA)/S]?100%

1000得络合用去的的量: VT=

10010?100%?5.76%

5.76%?S?1000CT?MA

10?1000100=?32ml

0.01036?69.7231VT??CT?MA1000m%=?100%

S1(36.62?32)??0.01036?114.8181000?100% =

104.013?1005.76%?4.013? =%

+

33. 有一矿泉水试样,其中K用下述反应沉淀:

+- K+(C6H5)5B=KB(C6H5 )4↓

2-沉淀经过滤、洗涤后溶于一种有机溶剂中,然后加入过量的的HɡY,则发生如下反应:

2--+3-- 4HgY+(C6H5)4B+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg+HY+OH +-1

释出的EDTA需溶液大胆至终点,计算矿泉水中K的浓度,用mg?L表示。

+-解:由K+(C6H5)4B==KB(C6H5)4 2--+3-- 4HgY+(C6H5)4B+4H2O==H3BO3+4C6H5Hg+4HY+OH

+-3-知. K:(C6H5)4B:HY=1:1:4 Mg:Y=1:1

则nY=nMg=

1?29.69?0.05580mol 10001?29.64?0.05580+1000则nK=mol

41?29.64?0.05580?1000?1000?4[H]??64.7mg?L?1

0.2534.称取煤试样,熔融并使其中硫完全氧化成SO4。溶解并除取重金属离子后。加入?,使生

2+-1

成BaSO4沉淀。过量的Ba用?LEDTA滴定,用去。计算试样中硫的质量分数。 解:所加物质的量 0.05000mol?L?20.00ml?2-

1 10001?1消耗去物质的量 0.02500mol?L?20.00ml?

1000?1用来沉淀SO42?所消耗去BaCl2物质的量

?1 0.05000mol?L?20.00ml?此量也即为SO42?11 ?0.02500mol?L?1?20.00ml?10001000物质的量

故 煤样中硫的百分含量为:

11?0.02500?20.00?)Ms10001000S%??100%

0.500011(0.05000?20.00??0.02500?20.00?)?32.0710001000??100%

0.5000(0.05000?20.00?=%

-1

35.称取铜锌镁合金,溶解后配成试液。移取试液调至pH=,用PAN作指示剂,用 00mol?LEDTA

2+2+2+2+

滴定Cu和Zn。另取试液调至pH=,加KCN掩蔽Cu和Zn后,用等浓度的EDTA溶液滴定2+2+

Mg。然后再滴加甲醛解蔽Zn,又用上述滴定至终点。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

2+2+ 2+

解:已知 滴定Cu 、Zn和Mg时,所消耗去EDTA溶液的体积分别为: 、和

-1-1-1

由教材P355表十四查得:MMg= g·mol、MZn= g·mol和MCu=·mol

试样的质量:m?0.5000g?25 10014.10?0.05000??MMg1000Mg%??100% 250.5000?10014.10?0.05000??24.311000??100%?3.99% 250.5000?1001?MZn1000Zn%??100% 250.5000?100113.40?0.05000??65.391000?100%?35.05% ?250.5000?1001(37.30?13.40)?0.05000??MCu1000Cu%??100% 250.5000?1001(37.30?13.40)?0.05000??63.551000?100%?60.75 ?250.5000?10013.40?0.05000?36. 称取含Fe2O3和Al2O3的试样,将其溶解,在pH=的热溶液中(50℃℃左右),以磺基水

-13+

杨酸为指示剂,用 00mol·LEDTA标准溶液滴定试样中的Fe,用去然后将试样调至pH=,加入上述EDTA标准溶液,并加热煮沸。再调试液pH=,以PAN为指示剂,趁热用CuSO4标准溶液(每毫升含CuSO4·5H2O 000g)反滴定,用去。计算 试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解:设试样中含Fe2O3为x g。

根据 nFe2O3?1nEDTA 2x1??CEDTA?VEDTAMFe2

x1??0.02?18.16?10?3

159.962?x?2.905?10?22.905?10?2?100%?14.50% 得 Fe2O3%?0.2000又因为 Y与Cu和Al同时配合存在 故 根据关系式

4-2+

3+

nAlY?~nY4?~nCu2?~2nAl2O3nCuSO4?2nAl2O3?nY4?

8.12?0.005?10?3?2nAl2O3?25?0.02?10?2 得

249.68则 nAl2O3?1.687?10mol

?4mAl2O3?1.687?10?4?101.96?0.0172g

Al2O3%?0.0172?100%?8.60%

0.2000

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