在此酸度下不变色，所以可以用二甲酚橙作滴定Cd的指示剂。
（3）由（1）得 lgK'CdY?11.40 pH=时，pCdsp?6.9 pCdep?pCdt?5.5 ?pCd?pCdep?pCdsp?5.5?6.9??1.4 代入式（6—26b）得:
2+
Et?10?pCd?10??pCdcCd,sp?K'CdY-1
4+
?100%?3+
10?1.4?101.410?2.00?1011.81?100%??0.03%
31.浓度为×10mol?L的Th、La混合溶液，欲用? EDTA分别滴定，试问：（1）有无可能
4+
分步滴定？（2）若在PH=3时滴定TH，能否直接准确滴定？（3）滴定Th后，是否可能滴定La？讨论滴定La适宜的酸度范围，已知La(OH)3的KSP=.(4)滴定La时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知 pH≤时，La不与二甲酚橙显色。
解：（1）查附录—之表3 ，lgKThY?23.2 ， lgKLaY?15.50
-2
?lgK?lgKThY?lgKLaY?7.7?6。
由于络合物的形成常数相差很大，可以分步滴定。
4+
（2）pH=时 ，lg?Y(H)?10.60 由于络合物的形成常数相差很大，所以滴定Th时，
[La]≈ mol?L= mol?L
3+-1-1
?Y(La)?1?KLaY[La3?]?1?1015.50?10?2.00?1013.50 ?Y??Y(H)??Y(La)?1?1010.60?1013.50?1?1013.50
lg?Y?13.50
lgK'ThY?lgKThY?lg?Y?23.2?13.50?9.7 lgcTh,spK'ThY?7.7?6
可以在pH=时直接准确滴定Th。
（3）已知lgKLaY?15.50 ，La(OH)3的Ksp= , cLa= mol?L,cLa , sp= mol?L根据式(6—28a)
-1
-1
4+
得: lg?Y(H)(max)?lgcLa,spKLaY?6??2.00?15.50?6?7.50
3+
查附录—之表4 ，pH=时，lg?Y(H)?7.44这是滴定La的最高酸度。
10?18.8?8.55?1??10mol?L若[La]=cLa ,最低酸度[OH]= 3??1.70[La]103+
-
KsppOH= pH=
4+3+3+
滴定Th后，有可能滴定La，滴定La适宜的酸度范围为pH=～。
3+
（4）由（3）知，滴定La适宜的酸度范围为pH=～。二甲酚橙指示剂在pH=5～6时达到终
点溶液由紫红色变为亮黄色十分敏锐。而在pH≤时，La不与二甲酚橙显色。
-1
32.溶解含有镓和铟化合物的试样并稀释至。移取该试样调节至合适的酸度后，以?LEDTA滴定之，用去。领取等体积试样用去 TTHA（三亚乙基四胺六乙酸） 滴定至终点。计算试样中镓和铟的质量分数。已知镓和铟分别与TTHA形成2:1（Ga2L）和1:1（InL）络合物。 解：由题意 Ga : Y =1 : 1 In : Y = 1 : 1 (1) Ga : L =2 : 1 In : L= 1 : 1 (2) 即形成Ga2L和InL络合物，
-3
nY总=××10=
-3
nL总=××10= 则nY总- nL总=
为与络合的的量的一半 则Ga=2(nY总- nL总)=×2=
3+
0.00033161?MGa?Ca%=
4.0131由公式A%=[(VT??100%?MA)/S]?100%
1000得络合用去的的量： VT=
10010?100%?5.76%
5.76%?S?1000CT?MA
10?1000100=?32ml
0.01036?69.7231VT??CT?MA1000m%=?100%
S1(36.62?32)??0.01036?114.8181000?100% =
104.013?1005.76%?4.013? =%
+
33． 有一矿泉水试样，其中K用下述反应沉淀：
+- K+（C6H5）5B=KB（C6H5 ）4↓
2-沉淀经过滤、洗涤后溶于一种有机溶剂中，然后加入过量的的HɡY，则发生如下反应：
2--+3-- 4HgY+(C6H5)4B+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg+HY+OH +-1
释出的EDTA需溶液大胆至终点，计算矿泉水中K的浓度，用mg?L表示。
+-解：由K+(C6H5)4B==KB(C6H5)4 2--+3-- 4HgY+(C6H5)4B+4H2O==H3BO3+4C6H5Hg+4HY+OH
+-3-知. K：(C6H5)4B：HY=1：1：4 Mg:Y=1:1
则nY=nMg=
1?29.69?0.05580mol 10001?29.64?0.05580+1000则nK=mol
41?29.64?0.05580?1000?1000?4[H]??64.7mg?L?1
0.2534.称取煤试样，熔融并使其中硫完全氧化成SO4。溶解并除取重金属离子后。加入?，使生
2+-1
成BaSO4沉淀。过量的Ba用?LEDTA滴定，用去。计算试样中硫的质量分数。 解：所加物质的量 0.05000mol?L?20.00ml?2-
1 10001?1消耗去物质的量 0.02500mol?L?20.00ml?
1000?1用来沉淀SO42?所消耗去BaCl2物质的量
?1 0.05000mol?L?20.00ml?此量也即为SO42?11 ?0.02500mol?L?1?20.00ml?10001000物质的量
故 煤样中硫的百分含量为：
11?0.02500?20.00?)Ms10001000S%??100%
0.500011(0.05000?20.00??0.02500?20.00?)?32.0710001000??100%
0.5000(0.05000?20.00?=%
-1
35.称取铜锌镁合金，溶解后配成试液。移取试液调至pH=，用PAN作指示剂，用 00mol?LEDTA
2+2+2+2+
滴定Cu和Zn。另取试液调至pH=，加KCN掩蔽Cu和Zn后，用等浓度的EDTA溶液滴定2+2+
Mg。然后再滴加甲醛解蔽Zn，又用上述滴定至终点。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
2+2+ 2+
解：已知 滴定Cu 、Zn和Mg时，所消耗去EDTA溶液的体积分别为： 、和
-1-1-1
由教材P355表十四查得：MMg= g·mol、MZn= g·mol和MCu=·mol
试样的质量：m?0.5000g?25 10014.10?0.05000??MMg1000Mg%??100% 250.5000?10014.10?0.05000??24.311000??100%?3.99% 250.5000?1001?MZn1000Zn%??100% 250.5000?100113.40?0.05000??65.391000?100%?35.05% ?250.5000?1001(37.30?13.40)?0.05000??MCu1000Cu%??100% 250.5000?1001(37.30?13.40)?0.05000??63.551000?100%?60.75 ?250.5000?10013.40?0.05000?36． 称取含Fe2O3和Al2O3的试样，将其溶解，在pH=的热溶液中（50℃℃左右），以磺基水
-13+
杨酸为指示剂，用 00mol·LEDTA标准溶液滴定试样中的Fe，用去然后将试样调至pH=，加入上述EDTA标准溶液，并加热煮沸。再调试液pH=，以PAN为指示剂，趁热用CuSO4标准溶液（每毫升含CuSO4·5H2O 000g）反滴定，用去。计算 试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解：设试样中含Fe2O3为x g。
根据 nFe2O3?1nEDTA 2x1??CEDTA?VEDTAMFe2
x1??0.02?18.16?10?3
159.962?x?2.905?10?22.905?10?2?100%?14.50% 得 Fe2O3%?0.2000又因为 Y与Cu和Al同时配合存在 故 根据关系式
4-2+
3+
nAlY?~nY4?~nCu2?~2nAl2O3nCuSO4?2nAl2O3?nY4?
8.12?0.005?10?3?2nAl2O3?25?0.02?10?2 得
249.68则 nAl2O3?1.687?10mol
?4mAl2O3?1.687?10?4?101.96?0.0172g
Al2O3%?0.0172?100%?8.60%
0.2000