35.[化学--选修3:物质结构与性](15分)
磷的单质和化合物在科研与生产中有许多重要用途。请回答下列问题:
(1)白磷是磷的一种单质，其分子结构如右图所示，则一个分子中有 对成键电子对和 对孤电子对。
(2)N和P都有+5价，PCl5能形成离子型晶体，晶格中含有[PCl4]+和[PCl6]-,则[PCl4]+空间构型为 .但NCl5不存在，其原因是 ;
(3)电负性比较:P S(填“>”“=”“<”);而P的第一电离能比S大的原因是 .
(4)复杂磷酸盐有直链多磷酸盐(如图b)和环状偏磷酸盐(如图c)。其酸根阴离子都是由磷氧四面体(图a)通过共用氧原子连接而成。
直链多磷酸盐的酸根离子(图b)中,磷原子和氧原子的原子个数比为n: ；含3个磷原子的环状偏磷酸盐的酸根离子(图c)的化学式为 .
(5)磷化镓(GaP)材料是研制微电子器件、光电子器件的新型半导体材料。GaP的晶体结构是闪锌矿型结构(如图所示)，晶胞参数apm。
①与Ga紧邻的P个数为 .
②GaP晶体的密度为(列出计算式) g/cm3(NA为阿伏加德罗常数)。 36.[化学--选修5:有机化学基础](15分)
华法林(Warfarin)又名杀鼠灵，想美国食品药品监督管理局批准为心血管疾病的临床药物。其合成路线(部分反应条件略去)如下所示:
回答下列问题:
(1)A的名称为 ，E中官能团名称为 。 (2)B的结构简式为 。
(3)由C生成D的化学方程式为 (4)⑤的反应类型为 ，⑧的反应类型为 。
(5)F的同分异构体中，同时符合下列条件的同分异构体共有 种。 a.能与FeCl3溶液发生显色反应 b.能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为
(6)参照上述合成路线，设计一条由苯酚()、乙酸酐(CH3CO)2O和苯甲醛()为原料，制备
的合成路线(其他无机试剂任选)。
选择题答案
7 B 26．（14分） （1）烧瓶（圆底烧瓶）（2分），防止倒吸（2分）
（2）2ClO2＋2OH＋H2O2＝2ClO2＋2H2O＋O2（2分，凡是反应物或生成物有误均不得分，配平错误扣1
分，多写“↑”不扣分 （3）过滤（1分），洗涤（1分）
（4）NaClO2与H2SO4反应生成的Cl对反应起催化作用（2分，答NaCl或反应产物有催化作用也得2分，
反应可能放热，温度升高，反应速率加快，得1分。） （5）溶液变蓝色（2分）
（6）从进气口通入一段时间的空气（2分） 27．（15分）
（1）6h（1分）、90℃（1分）；或者12h（1分）、90℃（1分）；SiO2（二氧化硅）（1分）
（2）2Co2O3+4H2SO4(浓)=====4CoSO4+4H2O+O2↑（2分）（反应物或生成物书写错误不得分，配平错扣1分，
“浓”漏写扣1分， “△”不作采分点，漏写“↑”不扣分） （3）2Na++6Fe3++4SO4+12H2O2?
－
－
8 D 9 A 10 D 11 C 12 B 13 C ?
△
kfkfkrkrNa2Fe6(SO4)4(OH)12↓+12H+（2分）（反应物或生成物书写错误不得分，
配平错扣1分，写成“＝”不扣分，漏写“↓”不扣分） （4）2.0×10?5（mol·L?1）?1（2分，单位不作采分点）
（5）Cu2S、S（2分）（各1分，出现错误不得分，写“硫化亚铜”、“硫”也得分） （6）NiSO4(2分）（写“硫酸、硫酸镍”不得分）
0.036 mo1·L?1×5 L×59 g·mo1?1（7）钴萃取率＝×100 %＝90 %（2分）（只列式给1分）
100 g×11.80 (．（14分）
（1）2NO+ S2O8 + 4OH
1分，写成“＝”不扣分）
（2）①＜ （2分）（写成“小于”不得分）
②增大（2分）， ③20.5 L·mol ?1 （2分）（单位不作采分点）
（3）2SO4 — 2 e? = S2O8（2分）（反应物或生成物书写错误不得分，配平错扣1分）
2?
2?
2?
－
2NO2 +2SO4+ 2H2O（2分）（反应物或生成物书写错误不得分，配平错扣
?2?
（4）2/3△H1-1/3△H2 （2分）
（5）0.0010 mol· L?1 · min?1 （1分）（单位不作采分点） 0（1分） 35．（15分）
（1）6（1分） 4（1分）
（2）正四面体形（1分） N原子最外层没有d轨道 （1分） （3）<（1分） P原子的3p3为半充满状态，较稳定（2分） （4）3n + 1（2分） P3O3（写成[P3O9]3?也得全分） 9（2分）（5）4（2分） 36．（15分）
（1）甲苯（1分），酯基（1分）
4×(70＋31)
（2分） －
NA×(a ×1010)3?
（2）（2分）
（3）
反应条件均正确得1分），
（4）取代反应（1分），加成反应（1分）
（2分）（反应物和生成物书写正确得1分，配平、“”、
（5）13（2分）， （2分）
（6）或：
（3分）（每1步1分，最后一步没有与氢离子反应扣0.5分）