题型十三 有机合成与推断(选考)
1.(2018天津理综,8)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:
(1)A的系统命名为 ,E中官能团的名称为 。 (2)A→B的反应类型为 ,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为 。 (3)C→D的化学方程式为
。
(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有 种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为 。 (5)F与G的关系为 (填字母)。 a.碳链异构 c.顺反异构
b.官能团异构 d.位置异构
为原料,采用如下方法制备医药中间体
。
(6)M的结构简式为 。 (7)参照上述合成路线,以
该路线中试剂与条件1为 ,X的结构简式为 ;试剂与条件2为 ,Y的结构简式为 。 答案 (1)1,6-己二醇 碳碳双键、酯基
(2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏)
(3)+C2H5OH
+H2O
(4)5 (5)c
(6)
(7)试剂与条件1:HBr,△ X:
试剂与条件2:O2/Cu或Ag,△ Y:解析(1)A为双键和酯基。
,根据系统命名法A的名称为1,6-己二醇;E中官能团的名称为碳碳
(2)A→B的反应属于取代反应,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法是减压蒸馏(或蒸馏)。
(3)C→D的反应属于酯化反应,该反应的化学方程式为:
+C2H5OH
+H2O。
(4)C的同分异构体W可发生银镜反应,说明含有—CHO,且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛,说明水解产物是伯醇(—CH2OH)。符合条件的W是甲酸酯(HCOOR),R
的结构有—(CH2)5Br、、、、
—CH2—CH(CH2CH3)—CH2Br共5种,其中核磁共振氢谱具有四组峰的结构简式为
(5)根据F与G的结构式可知二者关系为顺反异构,选择c。
。
(6)根据G→N的转化关系可知M的结构简式为(7)根据D→E的转化关系分析可知,HBr和△,X的结构简式为
可由
和
。
合成,因此试剂与条件1为
。
; 试剂与条件2为O2/Cu或Ag和△,Y的结构简式为
2.(2018甘肃白银质检)A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物,它们的关系如图所示:
(1)化合物C的分子式是C7H8O,C遇FeCl3溶液显紫色,C与溴反应生成的一溴代物只有两种,则C的结构简式为 。
(2)D为一直链化合物,其相对分子质量比化合物C的小20,它能跟NaHCO3反应放出CO2,则D的分子式为 ,D含有的官能团是 。 (3)反应①的化学方程式是
。
(4)芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体,通过反应②化合物B能生成E和F,F可能的结构简式是 。 (5)E可能的结构简式
是 。 答案(1)(2)C4H8O2 羧基 (3)
+CH3CH2CH2COOH
+H2O
(4)CH3CH2CH2OH、(5)
、
、
、