常见无机阴离子的分离与鉴别一、实验目的
1、熟悉常见阴离子的有关性质并掌握它们的鉴别反应
2、进一步培养观察实验和分析现象中所遇到的问题的能力 二、实验原理
1、常见阴离子有以下13种：SO、、PO、CO、SO、SO、S、Cl、Br、
4
4
3
3
2
3
2-3-2-2-2-2---
I、Ac、NO、NO
3
-
－
-- 2
在阴离子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化还原而不能共存。故阴离子的分析有以下两个特点：
（1） 阴离子在分析过程中容易起变化，不易于进行手续繁多的系统分析。 （2） 阴离子彼此共存的机会很少，且可利用的特效反应较多，有可能进行分
别分析。
在阴离子的分析中，主要采用分别分析方法，只有在鉴定时，在某些阴离子发生相互干扰的情况下，才适当采取分离手段。但采用分别分析方法，并不是要针对所研究的全部离子逐一进行检验，而是先通过初步实验，用消去法排除肯定不存在的阴离子，然后对可能存在的阴离子逐个加以确定。
由于阴离子间的相互干扰较少，实际上许多离子共存的机会也较少，因此大多数阴离子分析一般都采用分别分析的方法，只有少数相互有干扰的离子才采用系统分析法，如S2-、SO32-、S2O32-；Cl-、Br-、I-等。
混合阴离子分离与鉴定举例：
[例] SO42-、NO3-、Cl-、CO32-混合液的定性分析
(分析：由于这四个离子在鉴定时互相无干扰，均可采用分别分析法)
方案：
SO42-、NO3-、Cl-、CO32-
稀HCl酸化、BaCl2 稀HCl FeSO4、H2SO4 稀HNO3、AgNO3
BaSO4↓(白色) CO2 [Fe(NO3)]2+ AgCl↓(白)
初步试验包括挥发性实验、沉淀实验、氧化还原实验等，具体为： A 沉淀实验
1
（1） 与 BaCl的反应
2
在13支离心试管中分别滴加SO、SiO、 PO、SO、 CO、 SO、
4
3
4
3
3
2
3
223-2-2-2
S、Cl、Br、I、NO、NO、Ac,各2滴，然后滴加一滴0.5M BaCl。
3
2
2
2-- -----
反应方程式：
1) Ba+ SO=BaSO↓（白）
4
4
2+
2-
BaSO↓+HCl= 不反应
4
2) Ba+ SiO=BaSiO↓（白）
3
3
2+2-
BaSiO+2HCl=HSiO↓(胶状)+BaCl
3
2
3
2
3) 3 Ba+2 PO=Ba(PO)↓（白）
4
3
42
2+3-
Ba(PO)+3 HCl= BaCl+HPO
3
422-2
3
4
4) Ba+ CO=BaCO↓（白）
3
3
2+
BaCO+2 HCl= BaCl+HO+CO↑
3
2
2
2
5) Ba+ SO=BaSO↓（白）
3
3
2+2-
BaSO+2HCl= BaCl+HO+SO↑
3
2
2
2
6) Ba+ SO=BaSO↓（白）
2
3
2
3
2+2-
BaSO+2 HCl= BaCl+HO+SO↑+S↓
2
3
2
2
2
而S、、Br、I、NO、NO、Ac中加入BaCl后无现象。
3
2
2
2------
(2) 与AgNO的反应
3
反应方程式：
7) 2Ag+ SO=AgSO↓（白）
4
2
4
+
2-
AgSO+HNO= 不反应
2
4
3
8) 2Ag+ SiO=AgSiO↓（白）
3
2
3
+2-
2
AgSiO+2HNO=HSiO+2AgNO
2
3
3
2
3
3
9) 3 Ag+ PO=AgPO↓（黄）
4
3
4
+3-
AgPO+3 HNO= AgNO+ HPO
3
4
3
3
3
4
10）2Ag+ CO=AgCO↓（白）
3
3
+2-
AgCO+2HNO=2AgNO+HO+CO↑
3
3
3
2
2
11) 2Ag+ SO=AgSO↓（黄）
3
2
3
+2-
AgSO+2HNO=2AgNO+HO+ SO↑
2
3
3
3
2
2
12) 2Ag+ 2S=AgS↓（黑）
2
+2-
13）Ag+ Cl=AgCl↓（白）
AgCl+ HNO= 不反应
3
+-
14) Ag+ Br=AgBr↓（黄） AgBr+ HNO= 不反应
3
+-
15) Ag+ I=AgI ↓（黄） AgI+ HNO= 不反应
3
+-
其它离子如NO、NO、Ac无明显现象。
3
2
---
B 挥发性实验
待检离子：SO、 CO、 SO、S、NO
3
3
2
3
2
2-2-2
2--
反应方程式：
16）2H+ CO= HO+CO↑
3
2
2
+
2-
17) 2H+ SO= HO+SO↑
3
2
2
+2-
18) 2H+ SO= HO+SO↑+S↓（黄）
2
3
2
2
+2-
3
19) 2H+ S= HS↑
2
+2-
20) 2H+ NO=NO↑+ HO
2
2
+-
C 氧化还原性试验 （1） 氧化性试验
21） 2I+ 4H+ 2NO= 2NO↑+ 2HO+I
2
2
2
-+
-
其余离子无明显现象。 （2） 还原性试验
KMnO试验
4
22）2MnO+ 5SO
4-4
2
-2-
32-
+ 6H=2Mn+ 5SO
+
2-4
+ 2+2-
42+
+3HO
22
23) 4MnO+ 5SO+ 9H= 10SO+4Mn+18HO
3
24) 2MnO+ 10Br+ 16H=2Br+2Mn+8HO
4
2
2
--+ 2+
25) 2MnO+ 10 I+ 16H=2I+2Mn+8HO
4
2
2
--+ 2+
26) 2MnO+ 5NO+ 16H= 5NO+2Mn+8HO
4
2-3
2
--+-2+
27) 2MnO+ 10Cl+ 16H=5Cl+2Mn+8HO
4
2
2
-+2+
28) 2 MnO+ 5S+ 16H= 5S↓（黄）+2Mn+8HO
4
2
-2-+ 2+
其余离子无明显现象 I-淀粉试验
2
I+ S= 2I+ S↓
2
2- -
I+ 2SO
2
22
2
2-
3
= 2I+ SO
4
6
2- 3
- 2
HO + I+ 2SO
三、实验方法
= 2H+ 2I+ SO
4
+ - 2
4
1、已知阴离子混合液的分离与鉴定 2、未知阴离子混合液的分析
某混合离子试液可能含有CO32-、NO2-、NO3-、PO43-、S2-、SO32-、S2O32-、SO42-、Cl-、Br-、I-，按下列步骤进行分析，确定试液中含有哪些离子。 （1） 初步检验
A 用pH试纸测试未知试液的酸碱性
如果溶液呈酸性，哪些离子不可能存在？如果试液呈碱性或中性，可取试液数滴，用3mol·L-1H2SO4酸化并水浴加热。若无气体产生，表示CO32-、NO2-、S2-、SO32-、S2O32-等离子不存在；如果有气体产生，则可根据气体的颜色、臭味和性质初步判断哪些阴离子可能存在。
B钡组阴离子的检验
在离心试管中加入几滴未知液，加入1~2滴1mol·L-1BaCl2溶液，观察有无沉淀产生。如果有白色沉淀产生，可能有SO42-、SO32-、PO43-、CO32-等离子(S2O32-的浓度大时才会产生BaS2O3沉淀)。离心分离，在沉淀中加入数滴6mol·L-1HCl，根据沉淀是否溶解，进一步判断哪些离子可能存在。
C银盐组阴离子的检验
取几滴未知液，滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液。如果立即生成黑色沉淀，表示有S2-存在；如果生成白色沉淀，迅速变黄变棕变黑，则有S2O32-。但S2O32-浓度大时，也可能生成Ag(S2O3)23-不析出沉淀。Cl-、Br-、I-、CO32-、PO43-都与Ag+形成浅色沉淀，如有黑色沉淀，则它们有可能被掩盖。离心分离，在沉淀中加入6mol·L-1HNO3，必要时加热。若沉淀不溶或只发生部分溶解，则表示有可能Cl-、Br-、I-存在。
D 氧化性阴离子检验
取几滴未知液，用稀H2SO4酸化，加CCl4 5~6滴，再加入几滴0.1mol·L-1KI溶液。振荡后，CCl4层呈紫色，说明有NO2-存在(若溶液中有SO32-等，酸化后NO2-先与它们反应而不一定氧化I-，CCl4层无紫色不能说明无NO2-)。
E还原性阴离子检验
取几滴未知液，用稀H2SO4酸化，然后加入1~2滴0.01mol·L-1 KMnO4溶液。若KMnO4的紫红色褪去，表示可能存在SO32-、S2O32-等离子。
5