石墨炉原子吸收法测定生菜(食品) 中铅含量不确定度的评定分析
1.目的
对食品中铅的测定的不确定度进行分析，找出影响其不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反映测量的置信度和准确性。 2. 适应范围
适用于石墨炉原子吸收分光光度法对食品中铅的测定（GB 5009.12-2010）。 3. 职责
3.1检测人员负责按操作规程操作仪器，了解影响不确定度的因素，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法，为有效地控制用该方法来测定食品中铅的质量问题提供可靠的理论依据。
3.2 校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。 3.3 技术负责人负责审核监测结果和不确定度分析结果。 4. 不确定度分析 4.1材料与方法
用美国瓦里安SPECTRAA220Z/FS石墨炉原子吸收分光光度法测定食品中铅的含量，铅标准物采用国家标准物质研究中心的标准物质。
Pb ：GSB 04-1742-2004，唯一标识：09610，有效期：到2011年6月止，标准值：1000ug/mL, 不确定度：7μg/mL, K=2。
称取生菜样品3.500g，经HNO3-HCLO4消化处理后，定容至25.0mL，用石墨炉原子吸收光谱法测定其中的铅含量。 4.2 数学模式
生菜中铅含量可表示为：X=C×V×10-3/w。（其中：X—生菜中铅的含量，mg/kg；C—消解液中的浓度，ug/L；V—消解液的体积，mL；w—生菜的重量，g。）
5. 不确定度的分析计算 5.1 C引起的不确定度 5.1.1 重复性引起的不确定度
消解液的16次的测定结果见表1所示，所以重复测定产生的不确定度为：
u(C)1??(Xi?1ni?X)2/n(n?1)?7.86?10?2。
表1：C重复测量的数据
样品名称 30.04 生菜 27.20
5.1.2 标准溶液引起的不确定度
配制标准溶液产生的不确定度的计算如下：
用铅储备液（1000±7）mg/L 按1：10，1：10，1：10，1：20的比例稀释至铅标准使用液50ug/L。
C50?C储/r1r2r3r4，r1=r2=r3=V10/V1，r4=V20/V1 （r1，r2，r3，r4为稀释系数）。平均铅含量（ug/L） 29.02 29.14 29.25 29.75 28.24 31.92 29.03 29.42 29.55 31.34 28.45 29.63 30.37 32.31 值(X) 29.67 5.00mL的移液枪检定给出的±0.006mL，按均匀分布计算标准偏差为：
0.006/3?0.0035mL ；重复10次测量产生的标准偏差为0.006mL；温度引起
的不确定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4 （1/℃），即5.00×2×2.1×10-4 =2.1×10-3mL，按95％的置信概率（K=2）转换为标准偏差为：2.1×10-3/2=1.05×10-3 mL，所以5.00mL的移液枪引起的不确定度为：
2U50.00352?0.0062?（1.05????3）??1.41?10?3。 55 50.0mL的容量瓶检定给出的±0.005mL，按均匀分布计算标准偏差为：
0.005/3=0.0029mL；重复10次产生的标准偏差为0.006mL；温度引起的不确
定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4 （1/℃），即50.0×2×2.1×10-4 =2.1×
10-2mL，按95％的置信概率（K=2）转换为标准偏差为：2.1×10-2/2=1.05×10-2 mL，所以50.0mL的容量瓶引起的不确定度为：
0.00292?0.0062?(1.05?10?2)2U50??2.49×10-4。 5050100.0mL的容量瓶检定给出的±0.007mL，按均匀分布计算标准偏差为：
0.007/3=0.0040mL；重复10次产生的标准偏差为0.007mL；温度引起的不确
定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4 （1/℃），即100.0×2×2.1×10-4 =4.2×10-2mL，按95％的置信概率（K=2）转换为标准偏差为：4.2×10-2/2=2.1×10-2 mL，所以100.0mL的容量瓶引起的不确定度为：
0.00402?0.0072?(2.1?10?2)2U100-4
=2.25×10。 ?100100所以：
U(r1)U(r2)U(r3)U5U502===()2?()?(1.41?10?3)2?(2.49?10?4)2 r1r2r3550=1.43×10
-3
U(r4)U5U1002=()2?()?(1.41?10?3)2?(2.25?10?4)2=1.43×10-3 r45100配制标准溶液产生的相对不确定度为：
u(c)2?U2(C2)U储2U(r1)2U(r2)2U(r3)2U(r4)2?()+ ()?()?()?() C2C储r1r2r3r472)?(1.43?10?3)2?(1.43?10?3)2?(1.43?10?3)2?(1.43?10?3)2 =(1000 =7.56×10
-3
5.1.3 标准曲线引起的不确定度
表是标准系列的3次检测结果，对该数据进行拟合得：Y=0.00958X+0.01200，r=1.0000，斜率b=0.00958。计算结果见表3所示。
Sy??(Y?Y)ii?1n2n????????52?4??(iX?X)?175 0??9.84?10 Sxx18?2i?1n?2