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(1) 二氧化碳三相点的温度和压力 (2) 二氧化碳在三相点的气化焓和气化熵
*21、乙酸(A)与苯(B)的相图如下面图所示。已知低共熔温度为265K，低共熔混合物中含苯的质量分数为0.64.
（1） 指出各相区所存在的相和自由度 （2）说明CE,DE,FG三条线上平衡共存的相及自由度 （3）含苯为0.25和0.75的溶液自298K冷却到260K，指出冷却过程中的相变化及画出步冷曲线
*22、某盐和水组成的二组分固—液平衡系统相图如图所示。
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据图回答下列问题：
（1）分别写出1、2、3区域平衡共存的相及可能存在的自由度数。 （2）作出物系点由S点降温到P点的步冷曲线。（画在右图上） （3）用杠杆规则计算200Kg S点组成的溶液，降温到R点时析出固体盐的质量。
（已知y点的组成及R点的组成分别为41%和58%）
*23、如图是物质A、B组成的二元系统固—液平衡相图。据图回答： （1）该系统形成了什么类型的化合物（写稳定或不稳定）？写出该
化合物的化学式。
（2）相图中区域4和5分别存在哪些相？E点的物理意义是什么？ （3）在右图上分别画出a、b、c三个组分的物系降温时的步冷曲线（画在右图上）。
（4）若要通过降温结晶法得到纯的生成化合物固体，物系的浓度应在什么范围？
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xB?1.
*24、某二组分固—液平衡系统相图如图所示。
据图回答下列问题：
（1）指出1、2、6相区平衡共存的相及自由度。
（2）作出物系点由a、b、c点降温到a’、b’、c’点的步冷曲线。（画在右图上）
（3）用杠杆规则计算10mol a点组成的溶液降温到R点时析出固体
AB2的物质的量。（已知液相点y点的组成及R点的组成分别为xB=0.25、0.33）
25、水与NaCl的相图如下图(b)所示，C表示NaCl·2H2O，是一个不
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y
T .
稳定化合物，在264K时分解为NaCl和H2O，
（1）指出各相区所存在的相和自由度 （2）说出FG线平衡共存的相和自由度
（3）如要用冷却的方法得到纯的NaCl·2H2O，溶液组成应落在哪个浓度范围之内为好
*26、一定量理想气体分别在恒压和恒容下，从 T1加温到T2。
证明：恒压的熵变值是恒容熵变值的γ倍，γ＝ CP.m/CV.m 。 27、证明：两块质量相同而温度不同的铁块接触时，热传导是不可逆过程（提示：由熵变值证明）。
28、证明：理想气体等温等容混合定理，nmolA 和 nmol B 理想气体分别处在(T，V，p) 与(T，V，p)状态，在等温等容下混合为 (T，V，2p) 的混合气体，则ΔU＝0、Δ(PV)＝0、ΔH＝0、ΔS＝0。 29、摩尔数均为 n 的两个同种液体，其温度分别为 T1与T2，试证明在等压绝热下混合的熵变为：ΔS＝2nCP.mln[(T1＋T2)/2(T1·T2)1/2]，且当 T1≠T2时 ΔS ＞0，CP.m 是液体热容，不随温度改变。 *41、证明：等温等压下组分1与组分2混合形成理想液态混合物过程中，
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?G?RT(n1lnx1?n2lnx2) ?S??R(n1lnx1?n2lnx2) 30、将一定量的气态物质A加入到一恒体积的容器中，按总反应 A(g) = B(g) + D(g) 进行分解,。在 473K时，测得系统的总压力随时间变化如下：
时间(h) 0 5 15 35
p(总)(kPa) 8 8 132 154 165
(1)、求出所列各个时刻 A(g)的分压力（列表表示）； (2)、用偿试法确定该反应的级数, 计算速率常数； (3)、写出速率方程 (以压力代替浓度);
31、乙酸乙酯(E)水解能被酸催化,且反应能进行到底。其速率方程为
r =k [H+] [E]
当[E]=0.100mol·dm-3，[HCl]=0.010mol·dm-3，在298.2K测得k=2.80×10-2mol-1·dm3·s-1。求反应的t1/2。（反应中，盐酸浓度不变） 32．298K时测得SrSO4饱和水溶液的电导率为1.482×10－2S·m-1，该温度时水的电导率为1.5×10－4 S·m-1。试计算在该条件下SrSO4在水中的溶度积Ksp。
*28．将下列化学反应设计成可逆电池，并写出电动势能斯特方程式。 （1） Cd(s)?Cu2?(m1)?Cu(s)?Cd2?(m2) （2） Ag?(a1)?Br?(a2)?AgBr(s) *33．经实验确定,反应 CO + Cl2
d[COCl2]/dt=k[CO][Cl2]3/2
其机理可能如下：
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COCl2的速率方程式为