E．在二氯乙烷溶液中，与三氯化锑试液反应即显橙红色，逐渐变为粉红色 ACE 21.维生素E的鉴别方法有
A．硝酸反应 B．三氯化锑反应 C．三氯化铁反应 D．硫色素反应 E．紫外光谱法 （四）是非判断题
22.维生素A的结构为具有一个共轭多烯醇侧链的环己烯，因而具有许多立体异构体，具有相似的化学性质、光谱特性和生物效价( F )
23.用三点校正紫外分光光度法测定维生素A醋酸酯含量时，应计算各波长下的吸光度与实际最大吸收波长处吸光度的比值(F )
24.硫色素荧光反应为维生素B．的专属性反应，是测定维生素B-原料药的首选方法( F ) 25.维生素C显酸性，酸性的来源为C2-OH( F )
26.维生素C分子中的烯二醇基具极强的还原性，易被氧化为二酮基而成为无生物活性的去氢抗坏血酸( F )
（六）计算题
31.维生素A醋酸酯胶丸的含量测定：取内容物形，加环己烷溶解并稀释至l0ml，摇匀。精密量取0.1ml，再加环己烷稀释至l0ml，使其浓度为9~15IU/ml。
已知内容物平均重量W为80. 0mg，其每丸标示量为3000IU。 求：取样量（形）的范围(g)。
32.维生素AD胶丸中维生素A醋酸酯的测定方法如下：取内容物0.04lOg，加环己烷溶解并稀释至50ml，摇匀。取出2ml，加环己烷溶解并稀释至25ml，摇匀，在下列五个波长处测定吸收度值如下：
已知：平均丸重（平均内容物重）=0. 09lOg；标示量=10 000IU/丸。 求：维生素A醋酸酯的标示量%? （七）设计题
33.根据以下药物的结构，用碘量法测定含量（包括反应方程式，使用溶剂或试剂及 其目的，滴定剂，使用指示剂及滴定终点判断方法，取样量范围，并写出测定操作过程）。
第十五章 甾体激素类药物的分析
甾体激素类（steroid hormones）药物是一类具有环戊烷并多氢菲母核的激素类药物，有着十分重要的生理功能，包括天然激素类和人工合成品及其衍生物，目前临床使用的主要是后者。甾体激素类药物按药理作用可分为肾上腺皮质激素（adrenocortical hormones）和性激素（sex hormones）两大类。性激素又可分为雄激素及蛋白同化激素(androgen andanabolic agent)、孕激素(progestin)和雌激素(estrogen)等。肾上腺皮质激素（简称皮质激素），代表性药物主要有氢化可的松、醋酸地塞米松、地塞米松磷酸钠、醋酸去氧皮质酮和醋酸曲安奈德等；雄激素及蛋白同化激素代表性药物主要有睾酮和苯丙酸诺龙；孕激素代表性药物主要有黄体酮、醋酸甲地孕酮、炔诺酮( norethisterone)相左炔诺孕酮；雌激素代表性药物主要有雌二醇、炔雌醇。以上药物为本章重点介绍的甾体激素类药物。
甾体激素类药物均为具有甾烷母核的弱极性有机化合物，所以，均具有旋光性、脂溶性和紫外特征吸收的共同特征。不同的甾体激素药物具有不同的官能团，利用官能团的反应可以区别不同的药物。皮质激素类药物分子结构中C17位上的d一醇酮基具有还原性，能与四氮唑试液反应呈色广泛应用于皮质激素药物的鉴别、杂质检查和含量测定。皮质激素、孕激素、雄激素和蛋白同化激素药物结构中含有C3-酮基和C20 -酮基，可以和异烟肼等羰基试剂反应，形成黄色的腙而用于鉴别。该反应也可用于定量分析，异烟肼可选择性地作用于C3-酮基，用于比色含量测定。黄体酮的分子结构中含有C17-甲酮基，具有活泼氢，可与亚硝基铁氰化钠反应，生成蓝紫色产物，该反应作为黄体酮的专属、灵敏的鉴别方法。雌激素C3位上的酚羟基，可与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料，JP利用此反应对苯甲酸雌二醇进行鉴别。一些具有炔基的甾体激素药物，如炔雌醇、炔诺酮等，遇硝酸银试液，即生成白色的炔银沉淀加以鉴别。除此之外，甾体激素类药物还可采用紫外分光光度法、薄层色谱法、
红外分先光度法进行鉴别。甾体激素类药物的有关物质检查常采用薄层色谱法或高效液相色谱法。
高效液相色谱法专属性强，目前已广泛应用于甾体激素类药物原料和制剂的含量测 定，各国药典多采用反相高效液相色谱法测定。紫外分光光度法虽然准确、简便，但专属
性不强，不能区别药物和有关物质的紫外吸收，制剂中的一些辅料也有干扰。中国药典目
前有少部分本类药物及制剂采用紫外分光光度法测量含量，如炔雌醚、炔孕酮、醋酸泼尼
松龙片和氢化可的松片等。Kober反应是指雌激素与硫酸一乙醇的呈色反应，在515nm附
近有最大吸收。此反应可用于雌性激素类药物的含量测定，但目前已被HPLC法取代。 （一）最佳选择题 C 1．黄体酮的专属反应是
A．与硫酸的反应 B．斐林反应 C．与亚硝基铁氰化钠的反应 D．异烟肼反应 E．硝酸银反应 D 2．甾体激素类药物的基本结构是
A．分子结构中含酚羟基 B．分子结构中含具有炔基
C．分子结构中含芳伯氨基 D.分子结构中具有环戊烷并多氢菲母核 E．分子结构中含醇酮基
B 3．与碱性酒石酸铜试液反应生成砖红色沉淀的药物是
A．黄体酮 B．醋酸地塞米松 C．炔雌醇 D．甲睾酮 E．苯丙酸诺龙 E 4．炔孕酮中存在的特殊杂质是
A．氯化物 B．重金属 C．铁盐 D．淀粉 E．有关物质 A 5．地塞米松磷酸钠中游离磷酸盐的检查方法是 A．磷钼酸比色法 B．HPLC法 C．红外分光光度法 D．三氯化铁比色法 E．TLC法
E 6．氢化可的松红外吸收光谱图中，羰基的伸缩振动波数是 A. 3600. 3300cm1 B.3300. 3000cm
－－
一1
C.3000 ~2700cm-l
D. 2400 - 2lOOcm1 E.1900 -1650cm-l
B 7．可与硝酸银试液生成白色沉淀的药物是
A．氢化可的松 B．炔诺酮 C．雌二醇 D．四环素 E．青霉素
D 8．TLC法检查“有关物质”，采用自身稀释对照法进行检查时，所用的对照溶液是 A．所检杂质的对照品 B．规定对照品的稀释液
C．规定使用的对照品 D．供试品的稀释液 E．所检药物的对照品 C 9．各国药典对甾体激素类药物常用HPLC法测定其含量，主要原因是 A．它们没有特征紫外吸收，不能用紫外分光光度法 B．不能用滴定分析法进行测定
C．由于“有关物质”的存在，色谱法可消除它们的干扰
D．色谱法比较简单，精密度好 E．色谱法准确度优于滴定分析法 E 10.可同时用于甾体激素类药物的含量测定和“有关物质”检查的方法是 A．TLC法 B．薄层色谱洗脱分别定量法
C．计算分光光度法 D．紫外分光多波长法 E．高效液相色谱法 （二）配伍选择题 [11~13]
A．显有机氟化物的鉴别反应 B．可发生硫色素反应 C．加硝酸银试液，生成白色沉淀 D．可发生戊烯二醛反应 E．与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料 以下药物的鉴别反应是
C 11.炔雌醇 A 12.地塞米松磷酸钠 E 13.苯甲酸雌二醇 [14—16]
A．四氮唑比色法 B．硫酸呈色反应 C．气相色谱法 D．硝酸银一氢氧化钠滴定法 E．异烟肼比色法 D 14.利用分子中的乙炔基所建立的分析方法为 E 15.利用?A4.3 -酮基所建立的分析方法为 A 16.利用C17 -a-醇酮基所建立的分析方法为 [17—18]
A．高效液相色谱法 B．荧光分析法 C．气相色谱法 D．紫外一可见分光光度法 E．异烟肼比色法
4D 17.倍他米松磷酸钠中游离磷酸盐的检查所采用的方法为 C 18.地塞米松磷酸钠中甲醇和丙酮的检查所采用的方法为 （三）多项选择题
ABDE 19.关于药物结构特征下列说法正确的有 A．雌激素的A环为苯环 B．黄体酮具有甲酮基 C．炔雌醇C10上有角甲基 D．雌二醇具有酚羟基 E．醋酸地塞米松C17上为?－醇酮基的醋酸酯
ABCDE 20.下列试剂中，可用于氢化可的松反应呈色鉴别的有
A．2,4-=硝基苯肼/H+ B．浓硫酸 C．硫酸苯肼/H+ D．异烟肼/H+ E．红四氮唑/OH - ABDE 21.甾体激素类药物应检查的特殊杂质有
A．硒 B．游离磷酸盐 C．聚合物 D．甲醇和丙酮 E．其他甾体 ABD 22.测定雌二醇含量可采用的方法有
A．HPLC法 B．UV法 C．四氮唑比色法 D．Kober反应比色法 E．异烟肼比色法 ABD23.以下属于的四氮唑盐有
A. RT B.BT C.BTB D.TTC E.TB （四）是非判断题
24.红外光谱法鉴别甾体激素类药物，《中国药典》主要采用对照品对照法( F ) 25.孕激素的A环为苯环，C17位有甲酮基，这些结构特征都可以供分析用( F ) 26.许多甾体激素能与强酸反应呈色，其中与磷酸的呈色反应应用广泛( F ) （六）计算题
30.地塞米松磷酸钠中游离磷酸盐的检查：精密称取本品20mg，置25ml量瓶中，加水15ml使溶解；另取标准磷酸盐溶液[精密称取经105℃干燥2小时的磷酸二氢钾0.35g，置1000ml量瓶中，加硫酸溶液(3→l0)l0ml与水适量使溶解，并稀释至刻度，摇匀；临用时再稀释10倍]4. 0ml，置于另一个25ml量瓶中，加水11ml；各精密加钼酸铵硫酸试液2. 5ml与l一氨基一2一萘酚-4-磺酸溶液1ml，加水至刻度，摇匀，在20℃放置30~ 50分钟，在740nm的波长处测定吸光度。供试品溶液的吸光度不得大于对照溶液的吸光度。计算其杂质限量。
31.氢化可的松软膏(规榕：l0g：l00mg)的含量测定。
对照品溶液的制备：精密称取氢化可的松对照品20mg，置l00ml量瓶中，加无水乙醇适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，即得。