14讨论热塑性聚合物分子量及其分布、剪切速率、熔体粘度的关系 分子量分布宽.剪切速率增大.熔体粘度迅速下降.表现更多假塑性; 分子量分布窄.在宽剪切速率范围内.熔体表现更多牛顿性。
分子量相同时.从加工性能(熔体粘度)考虑.聚合物分子量分布可适当宽些
15拖曳流动.收敛流动.管外拉伸流动的特点
收敛流动:在流道截面尺寸逐渐变小的锥管或其它形状管道中的流动。特点:流动液体受剪切和拉伸两种作用。
拖曳流动:管道或口模的一部分运动.使聚合物随管道或口模的运动部分产生拖曳流动。特点:剪切流动.液体压力降及流速分布受运动部分的影响。 管外拉伸流动:非抑制性收敛流动(拉伸流动).壁面速度不为 0;收敛角很小;拉伸方向存在速度梯度dvz / dz;拉伸流动区.聚合物细流在径向不存在速度梯度.细流截面上各点的速度相同。
16评价聚合物流变性的常用仪器和方法有哪些 ?
毛细管粘度计、 旋转粘度计、落球粘度计、 熔融指数仪、 螺旋流动试验和转矩流变仪等。
1)挤出式毛细管粘度计:
剪切速率.10-1~6 秒-1 .熔体和溶液.102 ~ 8 泊 能观察熔体弹性行为和熔体破裂等现象。 2)旋转粘度计:
剪切速率. 10-3~ 105 秒-1
转筒式适合浓溶液.锥板和平板式适合熔体。 能观测聚合物体系的弹性行为和松弛特性。 3) 落球粘度计:剪切速率。10 -2 秒-1以下.溶液。 4)熔融指数仪、螺旋流动试验和转矩流变仪等。
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17分析管道中流动液体.管中心区域温度低 .管壁附近区域温度高的原因。 (1)摩擦热 管中心.剪应力(剪切速率)低.摩擦热小; 随半径增大.剪应力和剪切速率增加.管壁区域的摩擦热最大。 (2)膨胀冷却效应 流体沿流动方向.存在压力降.体积逐渐膨胀.表观密度减小。 膨胀作用消耗液体中部分能量.产生冷却效应。管壁: 限制和摩擦力较大.膨胀率小.冷却效应较小;管中心:膨胀率大.冷却效应更大。
18“拉伸变硬”及其在加工中的应用。
吹塑薄膜或挤压中空容器型型坯时.采用 “拉伸变硬” 的物料, 制品很少出现应力集中或局部强度变弱而破裂.可获得形变均匀的制品.有利于挤压中空容器型坯、纺丝、吹塑薄膜以及片材的热成型。“拉伸变稀”会导致材料破坏。
19入口效应(入口端产生更大压力降)的原因
(1)大管小管(液体收敛流动).流速和剪切速率增大.要消耗更多的能量才能相应提高剪应力和压力梯度;
(2)流速增大.液体动能增加.使能量消耗增多; (3)液体剪切速率的增大.使大分子伸展取向更大.高弹形变增加.要克服分子内和分子间的作用作力.也要消耗能量。导致液体进入小管时.能量消耗增多.压力降更大。
20画出螺槽中压力流动和拖曳流动的速度分布.讨论机头阻力的变化对螺槽中熔体流速和流率的影响;
总流速及分布V 拖曳流动和压力流动的叠加.
流率: Q = V * S . q = Q p / QD. Q = QD - Q p - Q L 1)机头开放. q = 0.仅有拖曳流动.Q 最大; 2)机头对液体流动阻力增大, 反压和逆流增大.在螺槽不同深度出现流动速度 V 由正变负.Q 减小;
3)机头完全封闭时.反压和逆流达最大. Q = 0
21比较锥管中收敛流动和管外拉伸流动的特点.讨论锥管收敛流动在加工管道和模具设计中应用;(PPT 50) 锥管中收敛流动特点: 径向和轴向都有速度梯度;
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向方向.最大速度在锥管中心 .锥管管壁流速为零; 轴向( 液体流动)方向.最大速度在锥管的最小截面处;
锥管液体流动由剪切流动和收敛流动构成, 两种流动成分的大小取决于收敛角。收敛角减少.轴向速度差降低.收敛流动成分减少.剪切流动成分增多。收敛流动使拉伸弹性应变增加.会储存更多弹性能.可能导致制品变形或扭曲。 锥管收敛流动在加工和模具设计中的应用 1)锥管可降低流动扰动带来的压力降.减少流动缺陷.提高产品质量和生产能力。 2)避免死角.减少物料分解。
3)合理设计收敛角( а< 100 ).减弱因拉伸弹性应变增加而储存的弹性能; 4)设计合理的口模压缩比.可提高制品的密实度和强度压缩比过小.制品不密实.强度低;压缩比过大.机头体积大.挤出速度受限.受热不匀;
大管的口模压缩比多为 3 ~ 4; 小管口模压缩比为 4.5 ~ 8;
管外拉伸流动
非抑制性收敛流动(拉伸流动). 壁面速度不为 0;收敛角很小;
拉伸方向存在速度梯度 dvz / dz;
拉伸流动区.聚合物细流在径向不存在速度梯度.细流截面上各点的速度相同。
22聚合物结构和固体杂质对聚合物结晶的影响;
少量固体杂质可作为成核剂.能促进聚合物结晶;过量的固体杂质阻碍聚合物结晶;
分子量高.熔体粘度高.大分子及链段运动困难.结晶能力降低; 大分子支化程度低.链结构简单、对称和规整.有利于结晶。
23聚合物结晶的温度范围?
结晶过程是大分子链段重排进入晶格.有无序变为有序的松弛过程。
(1)重排需要一定的热运动能.当T<Tg .大分子双重运动冻结.不能发生分子重排和结晶。
(2)稳定结晶结构的形成需要足够内聚能.当T>Tm.分子热运动的自由能大于内聚能.难形成有序结构。结晶所必需的热力学条件:热运动能和内聚能有适当比值结晶的温度范围在: Tg<T<Tm
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24熔融温度和时间对成核、结晶和制品性能等影响; 1加工熔融温度
原料本身结晶度高.晶粒较完整.重新熔化需较高温度。加工温度高. 对原结晶结构破坏愈多.残存晶核愈少; 2熔融状态的停留时间
高温停留时间长.对原结晶结构破坏愈多.残存晶核愈少 3熔融温度和熔融时间对成核过程和制品性能的影响
熔融温度高和熔融时间长.冷却时.残存晶核少.结晶主要为均相成核.成核需要诱导期.结晶速度慢.结晶尺寸较大;熔融温度低和熔融时间短.冷却时.残存晶核引起异相成核.
结晶速度快.晶体尺寸小而均匀.有利于提高力学强度、耐磨性和热畸变温度
25何谓高分子的取向? 取向和结晶有何异同 ? 。 聚合物的取向:高聚物的分子链沿某特定方向作优势的平行排列的过程。包括分子链、链段和结晶高聚物的晶片、晶带沿特定方向择优排列。 结晶取向的异同
(1)高分子的结晶属于高分子的一个物理特性.不是所有的高聚物都会结晶.而所有的高聚物都可以在合适的条件下发生取向。 (2)结晶是某些局部区域内分子链在三维空间的规整排列.而取向一般是在一定程度上的一维或二维有序.是在外力作用下整个分子链沿特定方向发生较为规整排列。 (3)结晶是在分子链内部和分子链之间的相互作用下发生的.外部作用也可以对结晶产生一定的影响;取向一般是在外力作用和环境中发生的.没有外力的作用.取向一般不会内部产生。 (4)结晶主要发生在Tg~Tm范围内.而取向可以发生在Tg或Tm以上的任何温度(热拉伸或流动取向).也可以在室温下进行冷拉伸获得。
(5)结晶单元为高分子链和链段.而取向单元还可以是微晶(晶粒)。
26球晶拉伸形变过程有哪些阶段?
( 1 ) 弹性形变阶段:球晶变长成椭球形; ( 2 ) 不可逆形变阶段:变为带状结构.不稳定状态 拉应力使链状分子从晶片中拉出.部分结晶熔化.使晶片间产生滑移、倾斜.部分晶片沿受力方向转动和取向; 也使球晶界面或晶片间薄弱部分破坏.形成小晶片.晶片出现更大程度的倾斜滑移和转动。 ( 3 ) 重结晶阶段: 被拉伸和平行排列的分子链重结晶.与已取向的小晶片形成稳定的微纤维结构。
27如何理解温度对聚合物取向和解取向有着相互矛盾的作用; T 升高.η降低.粘性 (塑性) 形变更大.有利于取向; 大分子热运动加剧.松弛时间缩短.也易发展解取向; 聚合物的有效取向取决于上述两个过程的平衡。
28说明聚合物球晶的形成过程。 球晶的形成过程:
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熔体冷却时.有序区域(链束 ). 晶胚.初始晶核 ; 大分子链重排.晶片 .生长. 初级球晶 ;球晶
29分析非晶聚合物在不同温度下(玻璃化温度附近.Tg~Tf.Tf以上)的拉伸取向过程机理及其取向结构;
(1)在Tg温度附近. 进行高弹拉伸和塑性拉伸
(a)拉应力<屈服应力.产生高弹拉伸
取向为链段形变和位移.取向结构不稳定.取向度低; (b) 拉应力> 屈服应力.引起塑性拉伸.
使高弹态下的大分子解缠和滑移.发展为不可逆的塑性形变.取向结构稳定.取向度高。
在拉力方向.存在的速度梯度.使聚合物取向程度沿拉伸方向逐渐增大
(2) 在Tg~Tf(或Tm)温度区间.塑性拉伸
升高温度.模量和屈服应力降低.使拉应力降低.拉伸速度增大;产生连续的塑性形变.获得较高和较稳定的取向结构。 (3) T > Tf. 粘流拉伸
温度高.粘度低.很小应力易使大分子解缠、滑移和取向; 但解取向也快.有效取向度低.拉伸过程不稳定.液流易中断。
30根据图4-15分析剪切流动中.说明注射成型矩形长条试样时聚合物中的取向度分布.并分析其原因;(ppt 146)
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