光谱部分综合练习题
一、推测结构
1．化合物A，C9H18O2，对碱稳定，经酸性水解得到B，C7H14O2和C，C2H6O，B与Ag(NH3)2反应后酸化得到D，D经碘仿反应后再酸化得到E，E加热得到F，C6H8O3，F的IR主要特征是：1755cm-1和1820 cm-1；F的1HNMR数据为：δH1.0（3H，d）；2.1（1H，m）；2.8（2H，q）。推出A到F各化合物的结构。（中科院2006）
-1-1
2．化合物A，C10H12O2，其IR在1735 cm有强吸收，3010 cm有中等强度的吸收；其1HNMR数据如下：δH：1.3（3H，t）；2.4（2H，q）；5.1（2H，s）；7.3（5H，m）。写出A的结构式，并指出IR、HNMR各峰的归属。（中科院2006）
3．某化合物的元素分析表明只含有C、H、O，最简式为C5H10O，IR在1720 cm有强吸收，2720 cm无吸收，该化合物的质谱图如下：
试推测该化合物的结构，并说明m/e=43、58和71等主要碎片的生成途径。（中科院2006） 4．有一个化合物分子式为C5H10O，红外和核磁共振数据如下：1HNMRδ：1.10（6H，d）、2.10（3H，s）、2.50（1H，m）；IR：1720cm-1。请推导其结构，并表明各峰的归属。（东华大学2004）
-1
-1
+
第3题图（中科院2006）
5．化合物A的分子式为C6H12O3，其IR在1710cm有一强吸收峰；当A在NaOH中用碘处理时，则有黄色沉淀生成。当A用Tollen试剂处理时无反应发生。假如A先用稀硫酸处理后再与Tollen试剂反应时，则在试管中有银镜形成。化合物A的1HNMR谱图数据如下：2.1（s）、2.6（d）、3.2（6H，s）、4.7（t）。请给出化合物A的结构式及各峰的归属（东华大学2005）。
6．有一化合物X（C10H14O）溶于NaOH水溶液中而不溶于碳酸氢钠水溶液中。它与溴在水中生成二溴代物C10H12Br2O。X的IR谱在3250cm-1有一个宽峰，在830cm-1 有一强吸收。其HNMR谱图数据如下：1.3（9H，s）、4.9（1H，s）、6.9-7.1（4H，m）。给出X的结构及各吸收峰的归属。（东华大学2005） 7．化合物A（C4H8O3），IR在1710和3100有吸收峰，HNMR如下：δppm1.2（3H，t），3.7(2H,q)， 4.1(2H,s)，12.0（1H，s）。推出结构并标明各吸收峰的归属。（厦门大学2001） 8．某化合物（C7H12O4），IR在1735cm-1有强吸收，1HNMR谱图如下，写出此化合物的结构。（厦门大学2001）
1
1
-1
9．根据下列分子式、IR数据及HNMR谱图，分别写出化合物A和B的结构式。A：
1
C10H12O，IR：1710cm。（厦门大学2002）
-1
B：C5H9ClO2；IR：1735 cm
-1
10．根据所给的光谱数据推测结构（厦门大学2003）： （1）化合物A（C4H8O3），IR 2500-3100（宽），1710cm-1 （2）化合物B（C5H10O2），IR 1735 cm-1。
11．根据下列合成路线，写出化合物A-M的结构式。
CH3CH3KMnO4?(A)?(B)3003?CNH
(C2)NaOHBr(D)HOAc(E)
化合物E的光谱数据如下：
MS（m/z）：137（59%）；119（100%）；93（97%）；92（59%） IR：3490、3300-2400（宽峰）、1665、1245、765cm-1 1
HNMR（ppm）：6.52（三重峰，J=8Hz，1H）、6.77（二重峰，J=8Hz，1H）、7.23（三重峰，J=8Hz，1H）、7.72（二重峰，J=8Hz，1H）、8.6（宽单峰，3H，加D2O后消失）。（厦门大学2005）
12．Phenacetin（分子式C10H13NO2）是一种解热镇痛药物，HNMR及IR谱图如下。与NaOH水溶液共热时，生成化合物A（C8H11NO）和乙酸钠。请写出Phenacetin和化合物A的结构式（厦门大学2005）
1
13．根据下列合成路线，写出化合物A到F的结构。（20分）
+Br2FeAc2OAAlCl3BOHOH/H+MgCTHF,?D
OPhH3COi. D,?ii. H3O+H2O,H+E F?
化合物B与F的光谱数据如下：
化合物B：IR（KBr）：1660cm-1；1HNMR（CDCl3）谱图如下：
化合物F：IR（KBr）：3455和1655cm；
MS：m/z=332（p. 82%）、225（85%）、213（100%）、147（37%）、106（48%）、77（25%）、43（25%）；
1
-1
HNMR（CDCl3）：δ2.58（s, 3H）、2.85(s, 1H，加D2O消失)、3.74（s，3H）、6.77-7.98（m，13H）。 14．某化合物A分子式为C8H16O，不与Na、NaOH及KMnO4反应，而能与浓的氢碘酸作用生成化合物B，C7H14O，B与浓硫酸共热生成化合物C，C7H12，C经臭氧化水解后得到产物D，C7H12O2，D的IR图上在1750-1700 cm有强吸收，而在HNMR谱图上有两组峰具有如下特征：一组为10（1H，t），另一组在2（3H，s）。C在过氧化物存在下与氢溴酸作用得到E，C7H13Br，E经水解得到化合物B。试推导出化合A到E的结构。（苏州大学2003）
15．化合物A，C9H12O，IR在3600 cm-1、3030 cm-1、760 cm-1、700cm-1有特征吸收；HNMR谱数据如下：7.2（5H，s）、4.4（1H，t）、2.7（1H，s）、1.6（2H，m）、0.9（3H，t）。推出A的结构。（苏州大学2003）
16．化合物A，C7H15N，与碘甲烷反应得到一个水溶性化合物B，C8H18NI，B与AgOH的悬浮水溶液加热得到C，C8H17N，当C再与碘甲烷反应并与AgOH的悬浮水溶液加热得到D，C6H10和三甲胺。D能吸收2mol氢气得到E，C6H14。E的NMR谱显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对强度比为1：6。试推测A、B、C、D的结构。（苏州大学2003） 17．化合物A和B，化学式均为C10H12O，IR：1720 cm-1处均有强吸收；NMR： （A）：7.2（5H，s）、3.6（2H，s）、2.3（2H，q）、1.0（3H，t）； （B）：7.1（5H，s）、2.7（2H，t）、2.6（2H，t）、1.9（3H，s）。试推出A、B的结构。（苏州大学2003）
18．化合物C8H11N，具有旋光性，可溶于稀盐酸水溶液中，与HNO2反应放出氮气；NMR在约7.0有吸收峰。推测其结构。（苏州大学2006）
19．某化合物A（C7H12O3）用I2/NaOH处理给出黄色沉淀，A与2，4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显色。A用稀的NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的IR在1720cm-1处有强吸收，B的NMR数据如下：2.1（3H，s）、2.5（2H，q）、1.1（3H，t）。试推断A、B的结构并解释。（青岛大学2004）
20．化合物A（C5H10）经臭氧分解得到产物之一是B（C4H8O），B的IR在1720cm有吸收峰，其NMR显示三个信号峰0.9、2.2、2.4。试确定A和B的结构。（青岛大学2006） 21．一个旋光化合物A（C12H16O3），用LiAlH4还原得到不旋光的化合物B（C10H14O2）。A和B的UV光谱都与甲苯的相同，B分子中无手性碳原子。试推测A和B的结构式。（青岛大学2006）
22．某中性化合物A（C7H13O2Br），一般方法不能使其生成肟或苯腙。A具有光学活性，其光谱数据如下：
-1
-1
1
IR（cm）：1740、2950、（3000以上无吸收）
A在酸性条件下生成B和C。B具有光学活性。它的NMR谱数据如下：1.08（3H，t）、2.07（2H，五重峰）、4.23（1H，t）、10.92（1H，s）。试推出A、B和C的结构式。（青岛大学2006）
23．化合物A（C10H13NO）的质子核磁共振谱图为δ=1.9（s，3H），2.2（s，3H），3.2（s，3H）和7.5（m，4H）。A不溶于水、稀碱和稀酸。A与NaOH水溶液加热后酸化生成乙酸和一个铵盐，从这个铵盐可以得到游离胺B（C8H11N）。B与对甲苯磺酰氯反应生成不溶于NaOH溶液的固体。B经高压催化加氢产生C（C8H17N），C与2摩尔MeI反应生成D，D与湿的Ag2O作用然后加热产生三甲胺和3-甲基环己烯。确定A、B、C、D的构造式，并归属A的各种化学位移的氢。（大连理工2003）
Me2CHC?CH Me2CHC?CCH2CH2CH3 Me2CHCO2H + CH3CH2CH2CO2H A B C and DMe2CHCOCH3 E-1
24．化合物
A，C6H12O3，其红外光谱在1710㎝-1处有强的吸收。A与I2/NaOH溶液作用得到黄色沉
淀，与Tollen试剂无银镜反应。但若用稀硫酸处理后所得的化合物与Tollen试剂有银镜反应。A的HNMR谱数据如下： δ=2.1（3H，s）、2.6（2H，d）、3.2（6H，s）、4.7（1H，m）。写出A的构造式及相关反应式。（大连理工2004） 25．化合物CH3COCHMeCOOEt在EtOH-EtONa中处理后加入环氧乙烷，得到一化合物A（C7H10O3）。A的红外光谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个强吸收峰；氢核磁共振谱表明化合物A有四组不同化学环境的氢质子信号，δ=1.3(s,3H)， δ=1.7(t,2H)， δ=2.1(s,3H)， δ=3.9(t,2H)。写出相关的反应式及产物的结构，并对化合物A的氢核磁共振谱进行归属。（华中科技大2004）
26．一个化合物Y，分子式为C3H5Cl2O2 ，其NMR谱数据如下： δH1.73（3H，d），4.47（1H，q），11.22（1H，s）。推测其可能的结构。（华东师大2003）
27．一个化合物A，化学式为（C3H6Br2），与NaCN作用得到B（C5H6N2），B在酸性水溶液中水解得到C，C与乙酸酐在一起共热得到D和乙酸，D的红外光谱在1755和-11
1820㎝处有吸收，HNMR在δ=2.0（2H）呈五重峰，2.8（4H）呈三重峰。推测A～D的结构，写出它们之间的转化方程式，标出D的各峰的归属，并判别化合物C的NMR有几组峰？每组峰的裂分情况如何？（华东师大2003）
28．化合物A（C7H15N）用碘甲烷处理生成水溶性的盐B（C8H18IN）。将B和氧化银水悬浮液共热，生成C（C8H7N）。C用碘甲烷处理，随之同氧化银水悬浮液共热，生成三甲胺和D（C6H10）。D获得2mol氢气生成E（C6H14）。E的核磁共振显示七重峰和二重峰（相对强度1：6）。写出A、B、C、D和E的构造式。（清华大学2001）
29．化合物A（C8H18O2），可与乙酰氯反应，但与高碘酸不反应，A的光谱数据如下：IR ν（cm-1）：3350（宽），1470，1380，1050。1HMRδ（ppm）：1.20（s,12H），4.50（s,4H），1.90（s,2H）。请推测A的结构，并对其光谱数据加以解释。（北京大学1999）
30．一非共轭双烯A（C9H16）在核磁共振氢谱中显示出3个烯键氢，其与过量的臭氧反应，接着还原水解产生2摩尔乙醛及化合物B（C5H8O2），B可溶于稀碱，接着在碱溶液中分解产生化合物C(C4H8O)和甲酸盐，C可与苯肼反应，C与次碘酸钠溶液反应后产生碘仿。B的光谱数据如下：IRν（cm-1）：3200（宽），2700，1650。1HMRδ（ppm）：1.20(t,3H)，1.30（s,1H），2.80（q,2H）， 4.50（d,1H），7.00（d,1H）。（1）写出A、B和C的结构式；（2）写出A可能的异构体的构型式，并用中文命名；（3）解释B溶于碱的原因，并写出B
1