64．化合物M(C5H7NO2)不使溴褪色，也不与羰基试剂作用。它的IR在2250和1750㎝有特征吸收，NMR谱图如下，写出M的结构（南开大学2003）
-1
-1-1
65．某化合物分子式为C4H8O2，它的红外光谱在3500 cm和1735 cm处有强的吸收峰。其核磁共振谱数据如下：δ=11.0（1H，s）、2.5（1H，七重峰）、1.1（6H，d）。请写出该化合物的结构式。（江南大学2005）
66．一个中性化合物C7H13O2Br，与苯肼和羟胺均无反应。IR在2895-2850cm-1区域有吸收峰，而在3000 cm-1以上区域没有吸收峰；另外一个较强的吸收峰在1740 cm-1；NMR谱：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.6（1H，m）。试推测此化合物的结构式。（苏州大学2004）
-1
67．某化合物A（C5H10O）和B互为异构体，它们的IR在1720cm有强吸收，其NMR波谱分别为：A：δ1.05（t）、2.47（q）；B：1.02（d）、2.13（s）、2.22（m）。推出A和B的结构式，并加以合理的解释。（苏州大学2005）
68. 某醛的分子式为C4H8O，试根据下列MS信息推测结构，并说明这些碎片是怎么产生的? m/e72(M1)；m/e44(基峰)；m/e29。（上海大学2004）
69．将乙酸乙酯（含微量乙醇）用Na处理时得到A，C6H10O3，A能与2，4-二硝基苯肼产生黄色固体，也能与FeCl3显色。已知A的NMR数据有：δ4.1（2H，q）、1.35（3H，t）、3.6（2H，s）2.3（3H，s）。试回答：
（1）写出A的结构及其系统名称； （2）写出乙酸乙酯转变为A的过程；
（3）将A的NMR数据进行归属；
（4）除了前述谱峰外，还可以看到δ12.1、5.1和1.8ppm有很弱的吸收峰，说明其产生的原因。（延边大学） 70．某未知物的IR、NMR和MS数据如下：
IR：3300 cm-1（w）、2950-2850 cm-1（s）、1460 cm-1（s）、1380-1370 cm-1（s，双峰）、
-1-1
1175-1140 cm（s→m，双峰）、700 cm（s）；
NMR：δ1.0（12H，d）、2.9（2H，七重峰）、0.6（1H，s）；
MS：101（M，7%）、86（80%）、44（100%）。 请提出该化合物的结构，并作简要的说明。
-1
71．某化合物从质谱图上得知分子量（m/e）为154和156。IR在1690cm处有强吸收，PMR观察到两种氢，强度比为5：2。试问它是下面化合物的哪一种？
COCH3AClBClCH2CHOCCH2COClDCHClCHOECOCH2Cl+
二、选择题
1．比较下列三种C-H键在红外光谱中吸收波数的大小。（大连理工2003）
A ≡C-H B =CH-H C -CH2-H 2．比较下列化合物在1HNMR谱中化学位移的大小。（大连理工2003）
A CH3F B Me3P C Me2S D Me4Si
+
3．在质谱中M和M+2峰的强度几乎相等时，预示着它含有：（上海大学2003） A N B O C Br D Cl 4．一个化合物的NMR：δ=4.1（七重峰，1H）、3.1（单峰，3H）、1.55（二重峰，6H）。此化合物的结构为：（上海大学2003）
CH3A CH3CH2CHOH B Me2CHOCH3 C CH3CH2OCH2CH3 D CH3CH2CH2CH2OH
5．在UV光谱中出现K带和R带的结构是：（上海大学2003）
A B C DOC=C=C
6．碳碳三键在IR中的特征吸收位置是：（上海大学2003） A 1660 cm-1 B 2200 cm-1 C 3010 cm-1 D 1720cm-1
1
7. 乙酸乙酯在HNMR中的自旋系统为：
A AX5 B A3B2X3 C A3M2X3 D ABC
-1
8．分子式为C5H8的化合物，其IR光谱在3100、2900、2100、1470及1375cm处有吸收，其结构应为：（上海大学2004）
A B C D
9．某化合物的1HNMR光谱为(δ)：
0.9(3H，d)，1.1(6H，s)，2.0~2.2(8H，m)，2.3(2H，s)，6.5(1H，s)。对应下列哪一个结构?（上海大学2004）
A B C DOOOO
10．下列化合物IRvC=O从高波数到低波数的顺序为 （中科院2005）
A CH3CO2Et B CH3COCl C CH3CONH2
D CH3CO2H E PhCONH2
11. 指出下列化合物中有几种氢。（中科院2005）
(A) 丙烯 (B) 1,2-二甲基环丙烷 (C) 2-氯丁烷 (D) 丁酮
12．下列化合物的UV 光谱中，吸收波长最大的结构是（云南大学1998）
OA B C DOOO
13．在NMR谱中，两个羟基的δ值分别为10.5和5.2的结构是（云南大学1998）
CO2EtCO2EtHOA B CPhPhPhOHOHOHOHCO2EtOH
14．下列化合物中羰基IR吸收频率最高的是 ，最低的是 （云南大学2001）
OOOA B C DO
15．把下列化合物按紫外吸收波长由长到短的顺序排列（延边大学2004）
(I) 1,3-环辛二烯 （II）1,5-环辛二烯 (III) 1,3,5-环辛三烯 (IV) 4-甲基-1,3-环辛二烯
16．下列官能团的红外吸收频率的高低顺序为（南京师大2002）
a υO-H b υC-H c υC≡C d υC=C
17．在下列不饱和羰基化合物中，其紫外吸收λmax最长的是（南京师大2002）
A B C DOOOO
18．下列化合物对紫外光吸收波长的顺序为（首都师大2002）
a CH3CH=CH-CH=CH2 b CH2=CH-CH=CH2
c CH2=CHCH2CH=CH2 d CH2=CH-CH=CH-CH=CH2
19．下列化合物的NMR谱中只有两个峰的是：
ACH3CHClCH3BMe2CHOCH2CH3-1
CCH3CCH3O-1
DMe3CH2Cl
20．化合物C3H6O的IR表明在3600 cm和1021 cm处有明显的吸收，其结构为：
21．CH3-CH2-O-CH2-OCH2CH3分子中，质子Ha、Hb和Hc的NMR值分别为δa、δb
a
b
c
ACH2=CHCH2OHBCH2=CHOCH3CCH3COCH3DOH和δc。其大小顺序为（基准为TMS）：
A. δa=δb=δc B.δa>δb>δc C.δc>δb>δa D.δc>δa>δb
22．乙醇分子中OH的IRvOH，1HNMRδOH。用四氯化碳稀释时，vOH和δOH的变化是： A. vOH和δOH 稀释前后不变； B. vOH移向高波数，δOH向高场 C. vOH移向高波数，δOH移向低场；D. vOH移向低波数，δOH移向低场
23．在UV谱上λ
max值最大的是：
OABOCODO
24．化合物C3H6O的NMR表明在δ1.05（3H，t，J=7）、2.3（2H，q，J=7）、9.77（1H，s）有吸收。其结构为：
ACH2=CHCH2OHBCH2=CHOCH3CCH3CH2CHODOCH3
三、回答问题
1．在室温下，N,N-二甲基甲酰胺给出如下的核磁共振谱：
a. 单峰 2.88，3H； b. 单峰 2.97，3H； c. 单峰 8.02，1H
随着温度的升高，信号a和b逐渐变宽并重叠起来，最后在170℃时合并成一个尖锐的单峰。请问：（1）如何解释这一现象？（华东师大2004）
2．红移现象
3．写出下列化合物中官能团在IR中的特征吸收频率 （兰州大学2003）
OA CH3CH2CH2OH B CH3CH2C?N C CH3CH2-C-OEt D Me2C=CH2
4．如何用IR谱来区分吡啶、吡咯和哌啶？（首都师大2003）
5．反式和顺式-1，2-环戊二醇的IR在3450-3570cm有一个宽峰。当用CCl4稀释时，顺式的这个谱带保持不变，而反式的则向高波数端移动且变得尖锐。试解释。
6．用光谱法区分下列化合物：
7．从电负性角度考虑，下列化合物中H的化学位移值（δ）由大到小的顺序为： A. CH3Cl B. (CH3)3P C. (CH3)4Si D. (CH3)2S E. CH3F
8．用光谱法区别：乙醚和正丁醇。
9．DMF（Me2NCHO）在常温时的PMR有两种甲基氢的信号，升温后合并为单峰。如何解释这一事实？
10．化合物A，分子量为100，仅含C、H、O，IR在2985、1869、1779、1220、1053、909cm-1处有吸收，PMR只在δ=3.0处有一个单峰。写出A的结构，并标明各峰的归属。
11．下列三种二甲基环丙烷各有几种等性质子？
HAHHHCH3BCH3HCH3HHCH3CHHCH3HHHCH3CH2OHH3COH-1
12．* 根据所给的PMR信息，写出下列化合物的结构。
（1）分子式为C10H14，有两个单峰：A的δ=8.0，B的δ=1.0，面积比5：9；
（2）分子式为C3H5ClF2有两组并非互相偶合的三重峰，A组的强度为较低场的B的1.5倍。
13．为什么质谱分析中的样品要少于1mg而不能多？
14．指出下列说法是否正确，并说明理由。 （1）下列化合物的IR谱是相同的：
C2H5BrH（2）上面（1）中的化合物的PMR也是相同的。
C2H5CH3和CH3HBr
（3）1-己烯的红外比紫外光谱有更多的吸收峰。
（4）CH2=CHCHO中的n→π*跃迁比CH3CH2CHO的n→π*跃迁更向短波方向移动（向兰移动）。
15．化合物C3H6O的IR表明在3600cm和1021 cm处有明显的峰值，其结构为：
-1-1
ACH2=CHCH2OHBCH2=CHOCH3CCH3COCH316．下列化合物中，vC=O波数由高到低的顺序是：
CO2HA1
DCONH2OH
COClBCCHOD
17．在HNMR谱中，两个羟基的δ值分别为10.5和5.2 的是：
OHCO2EtAPhOHBPhOHHOCO2EtCPhOHOHCO2Et
18．下列化合物中，其NMR谱仅有两种吸收的是：
ACH3-CH-ClCH3BMe2CHOCH2CH3CCH3-C-CH3ODMe3C-Cl
19．下列物质中，质子的化学位移值最大的是：
HABCH3CH=CH2CCH3C?CHDCH3CH2CH3