???AσA?σ???（a）Aσ???Rσ?S?控制步骤?或Aσ???R?Sσ
?????R?σRσ???（b）
???AσA?σ???Aσ???R?S?σ?控制步骤?????A?σ???Aσ控制步骤????Aσ???Rσ?S
（c）
还可设想别的机理：上述两种机理有相同的初始速度关系式。即
r0?kSKApA0
1?KApA0180160 B Linear Fit of Data1_BPA0/r0pA01p??A0 r0kSKAkS由实验数据作
1401201008060402002004006008001000120014001600pA0pA0~图得一直r0kS线，与所设机理相符。(b)可能较好。 （2）设为A吸附控制可得：r0?kApA A吸附控制
pA0r?kapA?V?kd?Ar?kapA?kdKAp?*1?KApA?KRpR1?KpRpS?KpARRK*AkapA?kdKApRpS K 40
当t?0时，pR?pS?0
?r?kapA
r0~pA0应为直线关系，与实验数据不符。
（1） 设为R脱附控制，可得r0?const与实验数据不符
r?kd?R?kapR?V*kdKRpR?kdpRr?*1?KRpR?KApAKpA?kapRkdkRKpA?kapRpS pS?KpA1?KApA?KRpS?KApA?KRKpApSkdKR?kd?const
3、 丁烯在某催化剂上制丁二烯的总反应为：
kC4H8???C4H6?H2
(A)(R)(S)若反应按下列步骤进行：
??a???b??c??k1???A?σ?Aσ??k2k3???Aσ?Rσ?S??k4k5???Rσ?R?σ??k6?1??2? ?3?（1） 分别写出a，c为控制步骤的均匀吸附动力学方程；
（2） 写出b为控制步骤的均匀吸附动力学方程，若反应物和产物的吸附都很弱，问此时对丁烯是几级反应。
解：法一：（a控制）r?krpA?V?k2?A （1）
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对b k3?A?k4?RpS令K2?k31pS?R (2) 则?A?K2k4k6则?R?K3pR?V (3) 对c k5?R?k6?VpR令K3?k5由(3)代入(2)得：?K3A?KpSpR?V 2由?A??R??V?1得
K3KpSpR?V?K3pR?V??V?1 2?V?1K
3KpSpR?K3pR?12K3?KpSpRA?2K
3KpSpR?K3pR?12k1pK3A?k2pSpR?r?K2K
3KpSpR?K3pR?12法二：（a控制）r?krpA?V?k2?A
?V?1K* 1pA?K3pR?1 42
?Kp*AA?K*?1 1pA?K3pRK?pRpSp*pSp*A?pRAK kk2K31pA?KpSpR?r?2K
3KpSpR?K3pR?12法一：（c控制）r?kk*5K3pR?k6pR5?R?k6pR?V?1?KK*1pA?3pRp*AR?Kpp SkpA?kpA5K3K6pRk5K1K2?r?pp?k6pRSS1?K?Kp?p
AA1pA3Kp1?K1pA?K3K1K2SpS法二：（c控制）r?k5?R?k6pR?V 由a k1pA?V?kk12?A，令
k?K1，则?A?K1pA?V 2由b ??AVR?K2p?K1KpA?2Sp S由?A??R??V?1得
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K?V1pA?V?K1KpA2p??V?1 S?V?1
KpA1K2p?K1pA?1SKpA1K2?pSR?
KKpA12p?K1pA?1SkpA5K1K2?k?r?p6pRS 1?KpA1pA?K1K2pS（3） b为控制步骤：
r?k4K3pSpR3?A?k4p3K1pA?kS?R?k1?K1pA?K3pR当吸附很弱时，K1??1,K3??1 则r?k3K1pA?k4K3pSpR
对丁二烯是一级反应。
4、 在氧化钽催化剂上进行乙醇氧化反应：COH?12H52O2?CH3CHO?H2O ABRS其反应机理为：
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