（又称补偿法）。原理如图11.2所示。
图11.2中ARbaA为工作电路,c′BGcc′为测量电路。在工作电路中以工作电池A供给电流I，通过滑线电阻ab。若将待测原电池之电动势EX（其电动势必须较A的电动势小些）与移动点c、c′间滑线电阻并联，移动c、c′点，直到检流计G的光点不发生偏转，即原电池EX中无电流通过。此时
EX?RXI 式中RX为cc′段电阻。
如果事先使电流I调为某定值，则EX?f(RX)。在电位差计中，ab由一系列阻值准确的电阻组成，只要滑动点c、c′位置确定，RX的阻值就确定可知，则EX可得知。
为使工作电流等于给定值，须要利用标准电池ES。标准电池的电动势是已知的。例如某标准电池在实验温度下的电动势为1.01863V，要求工作电流I为0.100000 mA，我们将滑动点c、c′之间的阻值调为10186.3Ω，将换向开关K1扳到ES一边，如果检流计光点不动(示零)，则工作电流恰为0.100000 mA。如果检流计光点偏转，则调节可变电阻R，直到光点不偏转。这一步骤称为标定工作电流，即工作电流的“标准化”。
用补偿法原理测电动势所用仪器称为电位差计。电位差计根据其测量范围和精度，有多种型号。
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