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二级自由基 二级自由基
CH2=CHCH3RCH2CHCH2CH3CHCH2CH3二级自由基
CHCH3CH2=CHCH3... ...
头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物
反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：
CH2=CHCH3RCH2=CHCH3RCH2CHCH3CH2=CHCH3CH3RCH2CHCHCH3CH2
二级自由基 一级自由基
丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为： 三级＞二级＞一级碳正离子。
(十八) 化合物(A)的分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。 解：(A)
(C)
CH3 (B)
BrCH3CH2CHCH3
CH3CH2CH=CH2 或 CH3CH=CHCH3
反应式略。
(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应：
(1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍； (2) 三者都能HCl发生反应，而(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物； (3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物； (4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。
试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应式。 解：(A)
(B)
CH3CH2CCH (C) CH3CCCH3
有关的反应式略。
(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。 解：
CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)
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CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)(1) O3(2) H2O , ZnKMnO4H+OOOO
CH3CCH3 + CH3CCH2CH3CH3CCH3 + CH3CCH2CH3(二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解：
CH3CH3CHCHCH3Br(A)各步反应式：
CH3CH3C=CHCH3(B)CH3CH3C=O(C)CH3COOH(D)CH3CH3CCH2CH3Br(E)
NaOHCH3CHCHCH3CHOH25CH3CH3CH3C=CHCH3(B)HBrKMnO4H+CH3CH3C=O+CH3COOH(C)(D)(A)BrCH3CH3CCH2CH3Br(E)
(二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后，得到三种烯烃(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？
CH3解：C7H15Br的结构为：CH3CHCHCH2CH2CH3
Br(A)~(E)的结构式：
CH3CH3C=CHCH2CH2CH3(A)CH3CH3CHCHCH2CH2CH3OH(D)CH3CH3CHCH=CHCH2CH3(B)CH3CH3CHCH2CHCH2CH3OH(E)(1) O3(2) H2O/Zn
CH3CH2=CCHCH2CH2CH3
(C)将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：
CH3CH3C=CHCH2CH2CH3(A)CH3CH3C=O + O=CHCH2CH2CH3
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(B)(C)(1) O3(2) H2O/Zn(1) O3(2) H2O/ZnCH3CH3CHCH2
+COO=CCH2CH3O
HHCH2=O + CH3CCH2CH2CH3(二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。 解：(A)CH3CH2CCH (B)CH3CCCH3
CH+ Br2棕红色Ag(NH3)2NO3CCl4各步反应式：
CH3CH2C(A)CH3CH2CCH3CH2CCH3CH2CBr2CHBr2无色
CHCHCH3CH2CCAg(灰白色)KMnO4CCl4CH3CH2COOH + CO2CH3CBr2CBr2CH3无色
CH3CCCH3+ Br2(B)棕红色CH3CCCH3CH3CCCH3Ag(NH3)2NO3KMnO4x2CH3COOH(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。 解：
CH3CCH3CH3CHC
(二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
CH3解：
CH3(B)CH3CHCCCH2CH2CH3
CH3(D)CH3CH2CH2COOHCH3CH3CHCCNaCH3CH2CH2Br(A)CH3CHCCHCH3(C)CH3CHCOOHOCCH3
(E)CH3CHCH3CH3CHC各步反应式：
CH3CH3CHC(A)CHNaNH3(l)CCH2CH2CH3(B)
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CH3CH3CHCCH3CH3CHC(A)
第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)
CCH2CH2CH3(B)CHKMnO4CH3CH3CHCOOH+CH3CH2CH2COOH(C)(D)
CH3OCH3
H2SO4 + H2OHgSO4CH3CHC(E)(一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
CH2=CHCH=C(CH3)2
4-甲基-1,3-戊二烯
(2)
CH3CH=C=C(CH3)2
2-甲基-2,3-戊二烯
(3)
CH3CH2=CHCH=CHC=CH32-甲基-1,3,5-己三烯
CH3
(4)
C=CCH=CH2
HH (3Z)-1,3-戊二烯
(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)2-甲基-1，3-丁二烯 (2)1,3-戊二烯 (3)3,5-辛二烯 (4)1,3,5-己三烯 (5)2,3-戊二烯
COOH(1)
+ HOOCCH=CHCOOHCOOH
(2)
+CHCH
H(3)
COOCH3COOCH3+HCOOCH3HHCOOCH3
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H(4)
COOCH3HMgX+ RH+CH3OOCCOOCH3HHCOOCH3
(5)
+ RMgX(6)
+OCOCH3
CHO(7) (8)
+CH2Cl
CHOCH2ClKMnO4H+ , ?+HOOCCH2CHCH2CH2COOHCH2Cl
(A)(B)CH3(9)
h?CH3CH3CH3?HCH3HCH3
CH3CH3CH3CH3HHCH3
(10)
CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
(1) CH3C(4)
N (2) (CH)C=CHC(CH) (3) CH=CHCH
323222CH2COCH3 (6)
(5)
CH3CCH=CH2ON
解： (1)
CH3CNCH3CNCH3C贡献最大(非电荷分离) (2)
(CH3)2C=CHC(CH3)2(CH3)2CCH=C(CH3)2
结构相似，二者贡献一样大
(3)
CH2=CHCH2CH2CH=CH2
结构相似，二者贡献一样大