51．若指示剂与金属离子形成的配合物在水中的溶解度较小，虽能被EDTA置换，但置换
速度缓慢致使终点拖长，这种现象称为_________________________。 52．配位滴定中的金属指示剂，在使用中要注意是否存在___________、____________和氧化变质现象。
53．由于Fe3?与铬黑T形成的配合物的稳定性比Fe3?与EDTA形成的配合物的稳定性大，所以Fe对铬黑T有__________________作用。
2?3?3?
54．以铬黑T做指示剂，用EDTA滴定Zn。当有少量Fe，Al存在时，看不到终点颜
色变化，这种现象叫做指示剂的_____________，可加入___________来消除。 55．在配位滴定中，欲准确测定M，消除N的干扰，只有当
K'MYK'NY3?
?_________时，才可能
通过调节酸度的方法进行滴定；如果不满足上述条件，则需要采取___________措施来消除干扰。 56．用配位滴定法测定水中Ca2?，Mg2?时，Fe3?，Al3?的存在有干扰，通常加入____________
做掩蔽剂，以消除Fe3?，Al3?的干扰。这种掩蔽方法称为_______________________。 57．某试液中含有Ca，Mg及少量的Fe，Al。欲用EDTA测定Ca时，可采用
____________掩蔽Fe3?，Al3?而采用_____________方式对Mg2?进行掩蔽。 58．在无干扰的条件下，测定下列离子适宜的滴定方式是：Al3?：________；Ag?：_______。 59．用EDTA测定水的硬度时，常以________为指示剂，在pH=_____________的缓冲溶
液中进行滴定。 60．用EDTA滴定法测定水中Ca2?，Mg2?含量时，若用铬黑T做指示剂，当水样中Mg2?
含量较低时，可加入少量______溶液，以改善终点，因为__________________。 61．铬黑T指示剂只能在pH为__________范围内使用，而使用的最适宜的pH值是_____。为此可用缓冲溶液________来控制溶液的酸度。终点时由_______色变为_______色。 （三）判断改错题
（ ）1．酸效应系数α值，随着溶液pH值的增大而增大，使配合物实际稳定性降低。 （ ）2．当KMY>10时，单一金属离子即能进行准确的配位滴定。 （ ）3．在一定条件下，如KMY值越大，滴定突跃范围也越大。 （ ）4．EDTA能与许多金属离子形成1∶1的配合物，故稳定性强。
（ ）5．配位滴定中，若封闭现象是由被测离子本身引起的，则可以采用剩余滴定方法进行。 （ ）6．EDTA滴定金属离子反应中，因酸效应的作用，使KMY'总是大于KMY。 （ ）7．利用lgY≤lgkMY'-8式可以求得M离子滴定的最低pH。
（ ）8．Ca2+，Mg2+离子共存时，可以通过控制溶液pH对Ca2+，Mg2+进行分别滴定。 （ ）9．金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。 （ ）10．EDTA滴定某种金属离子的最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。 （ ）11．EDTA滴定中消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。 （ ）12．EDTA滴定中消除共存离子最有效的方法是分离干扰离子。 （四）选择题
1．下列因素，不是EDTA能够广泛用于滴定分析的原因是：
A．EDTA能与很多的金属离子形成稳定配合物；
26
82?
2?
3?
3?
2?
B．在多数情况下，EDTA与金属离子的配位比是1：1；
C．EDTA与金属离子配位时，一般能形成颜色更深的螯合物； D．EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，能溶于水
2．浓度为c(单位：mol?L)的EDTA溶液，在一定酸度下，H2Y离子的分布系数?为：
A．[H2Y2?]?c； B．c?[H2Y2?]； C．c?[Y4?]； D．[Y4?]?c 3．浓度为c(单位：mol?L)的EDTA溶液，其中Y的分布系数?，在一定酸度条件下等于：
4?4??
A．c?[Y]； B．[Y]?c； C．c?[H4Y]； D．c?[H3Y] 4．在pH?1和pH?12时，EDTA的主要存在形式分别是：
A．H4Y与Y4?； B．H6Y2?与Y4?； C．H2Y2?与H6Y2?； D．H2Y2?与Y4? 5．EDTA滴定Ca2?离子反应的lgKCaY=10.60。若该反应在某酸度条件下的lgK CaY '=8.00，则该条件下Y4?的酸效应系数lg?等于： A．8.00； B．2.69； C．10.69； D．?2.60 6．某EDTA溶液在某酸度下的Y4?酸效应系数为50，则其分布系数等于：
A．20%；
B．40%；
C．2%；
D．0.2%
?1
4?
?1
2?
7．在讨论EDTA溶液的分布系数(?Y4?)和酸效应系数(?Y(H))时，正确叙述的是：
A．溶液酸度减小，?Y4?增大，?Y(H)减小； B．溶液酸度减小，?Y4?减小，?Y(H)增大； C．溶液酸度减小，?Y4?增大，?Y(H)增大； D．?Y4?和?Y(H)均与溶液酸度无关
8．在EDTA配位滴定中，有关EDTA酸效应的叙述正解的是：
A．酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈高； B．酸效应系数愈小，配合物愈稳定； C．反应的pH愈大，EDTA酸效应系数愈大；
D．EDTA的酸效应系数愈大，滴定曲线的pM突跃范围愈宽 lgKCaY'等于： A．1.29；
9．用EDTA滴定Ca2?反应的lgKCaY=10.69。当pH=9.0时，Y4?的lg?=1.29，则该反应的
B．?9.40；
C．10.69；
D．9.40
10．在配位滴定中，酸合物的条件稳定常数K'MY与溶液的pH值的关系为：
A．lgKMY'随pH增大而减小； C．lgKMY'随[H?]增加而增加；
B．lgKMY'随[H?]增加而减小； D．lgKMY'与pH值无关
11．对配位反应的条件稳定常数K'MY而言，下列说法正确的是：
A．KMY'是常数，不受任何条件限制； B．KMY'的大小完全是由KMY决定的；
C．KMY'的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度；
27
D．KMY'的大小只受溶液酸度的影响 12．在pH为10的氨性溶液中，已计算出?Zn(NHlgKZnY=16.5。在此条件下lgKZnY'为：
A．9.4；
B．11.8；
C．11.3；
D．8.9
13．当溶液中有两种辅助配位剂L和A同时对金属离子M产生副反应，这时金属离子M
的总副反应系数为：
A．?M=?M(L)+?M(A)； B．?M=?M(L)??M(A)； C．?M=?M(L)+?M(A)+1； D．?M=?M(L)+?M(A)?1
14．在用EDTA滴定金属离子M的过程中，影响滴定曲线突跃范围大小的主要因素是： A．cM； B．lgKMY和lgKMY'； C．cM和lgKMY； D．cM和lgK MY ' 15．配位滴定中，滴定曲线突跃大小与溶液pH的关系为：
A．pH越小，突跃越小； B．酸度越大，突跃越大；
C．酸度越小，突跃越大； D．pH越大，突跃越小
16．下列关于滴定曲线的叙述中，正确的是：
A．配位滴定曲线突跃的长短与pH值大小有关，pH愈小，则突跃愈长；
B．配位滴定曲线突跃的长短与条件稳定常数KMY'的大小有关，KMY'愈大，则突跃愈
长； C．氧化还原滴定曲线突跃的长短与两个电对的条件电极电位的差值?E'大小有关，?E'愈大，则突跃愈短； D．氧化还原滴定曲线突跃的长短与滴定时的介质有关。由于PO43?易与Fe3?形成稳定的配离
子，所以在有H3PO4存在时的HCl溶液中，用KMnO4溶液滴定Fe2?的突跃较长。 17．一般常量滴定分析的误差要求为?0.1%，滴定时的浓度也不低于0.010mol?L?1。EDTA
配位滴定中实际条件稳定常数至少应为：
A．?106；
B．?10?6；
C．?10?8；
D．?108
18．用EDTA滴定金属离子M时，适宜的酸度是：
A．小于允许的最低pH值；
B．恰好等于允许的最低pH值； D．可任意大于允许的最低pH值
19．EDTA配位滴定终点误差公式中的?pM表示： A．被滴物M在终点时未反应的浓度的负对数；
B．被滴物M在化学计量点时未反应的浓度的负对数；
C．A与B两项的负对数之差值； D．A与B两项中浓度之差值 20．已知某金属指示剂的颜色变化和pKa值如下：
H23)=10，?Zn(OH)=10，?Y(H)=10，
4.72.40.5
C．大于允许的最低pH值，小于M离子水解的pH值；
InpKa1= 1.9HIn－pKa= 12.22In2－
橙 黄 红
该金属指示剂与金属离子形成的配合物为红色，则它在配位滴定时适用pH范围是：
A．1.9~12.2； B．?1.9；
28
C．12.2； D．?12.2
21．铬黑T为三元有机弱酸，它既是金属指示剂也是酸碱指示剂，其电离平衡和色变如下：
H2In－－H+HIn2－－HpK＋=11.6In3－
pKa= 6.3 橙 色 红 色 蓝 色a32
铬黑T与金属离子(M)生成红色配合物MIn，可见铬黑T应用于EDTA滴定中的pH条件为：
A．pH?11.6； B．pH?10.6； C．pH?6.3； D．7.3?pH?10.6 22．在直接EDTA配位滴定中，其终点所呈现的颜色是：
A．金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色； B．游离金属指示剂的颜色； C．EDTA与被测金属离子所形成的配合物的颜色； D．上述A项与B项的混合色 23．在EDTA配位滴定中，金属(M)离子指示剂(In)的应用条件是：
A．In与MY应有相同的颜色； C．In与MIn应当都能溶于水；
B．In与MIn应有显著不同的颜色；
''D．MIn应有足够稳定性，且KMIn?KMY
24．在EDTA配位滴定中，铬黑T作为金属指示剂的合适酸度为： A．pH=3.9~6.3； B．pH?3.9； C．pH?12；
25．在EDTA配位滴定中，铬黑T指示剂常用于：
A．测定钙镁总量； B．测定铁铝总量；
C．测定镍含量； D．测定锌和镉的含量
'26．在EDTA配位滴定中，当KMInD．pH=8.0~11
?KMY'，则此指示剂在终点时将：
C．有僵化可能；
D．无法确定
A．变色灵敏； B．有封闭可能； 27．在配位滴定中，指示剂被封闭是指：
A．指示剂与金属离子不起反应； B．指示剂已变质不能使用；
C．指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长；
D．指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换
28．溶液中含有等浓度的M，N离子。欲用EDTA选择滴定M而N不干扰，需要控制一
定酸度，在此酸度下，下面错误关系式是： A．KMY?10KNY； B．KMY'?10KNY'；
5
5
C．KMY'?102KMIn'； D．MIn与In应具有不同的颜色 29．在EDTA配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述，错误的是：
A．配位掩蔽剂必须可溶且无色；
B．沉淀掩蔽生成的沉淀，其溶解度要很小； C．氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态； D．掩蔽剂的用量愈多愈好
30．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是：
3?2?2?3?
A．当Al，Zn共存时，可用NH4F掩蔽Zn而测定Al； B．测定Ca2?，Mg2?时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3?，Al3?；
C．使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件；
29
D．Ca，Mg共存时，可用NaOH掩蔽Ca
?1?1
31．20.00mL0.0500mol?LEDTA溶液相当于Fe2O3(M＝159.7g?mol)的质量(单位：mg)为：
A．159.7；
3?
2?2?2?
B．79.85；
C．319.4； D．6.262 D．置换滴定法
32．用EDTA法测定Al时，一般采用：
A．直接滴定法； B．返滴定法；
C．间接滴定法；
33．下列有关滴定方式的叙述错误的是：
A．直接滴定法是用EDTA直接滴定被测物质；
B．返滴定法是先加过量EDTA，然后用另一金属离子滴定EDTA；
C．将待测物M与NY反应后用EDTA滴定释放出的N称为置换滴定法； D．上述C项称为间接滴定法
34．配位滴定中用于配制EDTA标准溶液的试剂是：
A．环已烷二胺四乙酸； B．乙二胺四乙酸；
C．乙二胺四乙酸二钠； D．乙二醇二乙醚二胺四乙酸 35．标定EDTA标准溶液时，会产生系统误差的是：
A．天平零点稍有变动； B．读取滴定管读数最后一位估计不准； C．基准物CaCO3不纯； D．滴定时把溶液溅出 36．标定EDTA标准溶液常用的基准物是：
A．Na2CO3； B．CaCO3； C．Na2C2O4； D．NaCl
2?2?
37．若配制的EDTA溶液含有少量Ca和Mg。在pH=5.5用锌标准溶液标定该EDTA溶液浓度。以此溶液在pH=10.0测定试样中的Zn2?含量，则测定结果将： A．偏高； B．偏低； C．不确定； D．无影响
38．配制EDTA溶液时，水中含有少量Ca2?，Pb2?，标定时以Zn作基准物，铬黑T作指
示剂。若以此溶液测定Ca2?，结果将： A．偏高； B．偏低； C．无影响； 39．可用于测定水硬度的方法是：
A．碘量法； B．K2Cr2O7法， C．EDTA法； D．酸碱滴定法 40．用铬黑T作指示剂，EDTA测定水的总硬度时，pH值应控制在：
A．7；
B．10；
C．12；
D．5.5
41．在下列叙述正确的是：
A．配位滴定法只能用于测定金属离子； B．配位滴定法只能用于测定阴离子； C．配位滴定法既可以测定金属离子又可测定阴离子； D．配位滴定法只能用于测定一价以上的金属离子
D．不能确定
第六章 氧化还原滴定法（练习题）
（一）问答题
1．什么是氧化还原滴定法？它与酸碱滴定法、配位滴定法有什么相同点和不同点？
2．何谓条件电位？它与标准电位有何关系？使用条件电位有何优点？影响条件电位的主
要因素有哪些？
30