专题讲座五 学考第26题——有机推断
1．(2017·浙江11月选考，26)A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B，B中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质，E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物质的转化关系如下：
请回答：
(1)A的结构简式________________________________________________________________。 (2)D→E的反应类型____________________________________________________________。 (3)C→E的化学方程式____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)下列说法不正确的是________。 A．可用金属钠鉴别B和C
B．A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应 C．乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成E
D．与A的最简式相同，相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色 答案 (1)CH≡CH (2)加成反应 (3)CH3CH2COOH＋CH3OH(4)ACD
解析 B的化学式为C3H4O2，依据A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B可知A的化学式为C2H2，故A为乙炔，结构简式为CH≡CH。依据转化关系以及E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体可知E为酯，根据E的化学式为C4H8O2可知E为饱和酯，B→D→E先发生酯化反应再发生加成反应，由B→C→E的反应条件可知是先发生加成反应再发生酯化反应，故C为CH3CH2COOH，D为CH2==CHCOOCH3，E为CH3CH2COOCH3。 (1)A为乙炔，结构简式为CH≡CH。 (2)D→E的反应类型为加成反应。 (3)C→E的化学方程式为CH3CH2COOH＋CH3OH
浓H2SO4
△CH3CH2COOCH3＋H2O。
浓H2SO4
△CH3CH2COOCH3＋H2O
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(4)B与C都含有羧基，都可与金属钠反应，故不可用金属钠鉴别B和C，A项错误；A中含有碳碳叁键，可与氯化氢发生加成反应，B项正确；E为丙酸甲酯，不可由乙醇和乙酸加热反应生成，C项错误；与A的最简式相同，相对分子质量为78的烃的化学式为C6H6，C6H6不一定是苯，也有可能是含碳碳双键与碳碳叁键的烃，故可能使酸性KMnO4溶液褪色，D项错误。 2．(2017·浙江4月选考，26)A是天然气的主要成分，以A为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F，其相互转化关系如图。已知烃B在标准状况下的密度为1.16 g·L，C能发生银镜反应，F为有浓郁香味、不易溶于水的油状液体。
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请回答：
(1)有机物D中含有的官能团名称是________。 (2)D＋E―→F的反应类型是________。
(3)有机物A在高温下转化为B的化学方程式是______________________________。 (4)下列说法正确的是________。
A．有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈 B．有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别 C．实验室制备F时，浓硫酸主要起氧化作用
D．有机物C能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液氧化 答案 (1)羧基
(2)取代反应(或酯化反应) 高温(3)2CH4――→CH≡CH＋3H2 (4)BD
解析 A是天然气的主要成分，A是甲烷。以A为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F，已知烃B在标准状况下的密度为1.16 g·L，B的摩尔质量是1.16 g·L×22.4 L·mol
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≈26 g·mol，所以B是乙炔。C能发生银镜反应，说明乙炔和水加成生成乙醛。乙醛氧化
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生成乙酸，D是乙酸。乙醛被还原生成乙醇，E是乙醇。乙醇和乙酸发生酯化反应生成的F为有浓郁香味的乙酸乙酯，是不易溶于水的油状液体。(1)有机物D是乙酸，其中含有的官能团名称是羧基。(2)D＋E―→F的反应类型是酯化反应或取代反应。(3)有机物A在高温下转化为高温B，根据原子守恒可知还有氢气生成，反应的化学方程式是2CH4――→CH≡CH＋3H2。(4)乙醇是非电解质，有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要弱，A错误；乙醇和饱和Na2CO3溶液互溶，乙酸和碳酸钠反应产生CO2，乙酸乙酯不溶于饱和Na2CO3溶液，有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别，B正确；实验室制备F时，浓硫酸主要起催化剂和吸水剂作用，C错误；有
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机物C是乙醛，能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液氧化，D正确。
3．(2016·浙江10月选考，26)烃A是一种重要的化工原料。已知A在标准状况下的密度为1.25 g·L，B可发生银镜反应。它们之间的转化关系如图：
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请回答：
(1)有机物B中含有的官能团名称是_______________________________________________。 (2)第⑤步发生加成反应，该反应的化学方程式是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)将金属钠与有机物D反应所得的少量产物溶于水，滴加2滴酚酞试液，水溶液显红色，其原因是________________________________________________________________________ _____________________________________________________________(用化学方程式表示)。 (4)下列说法正确的是________。
A．有机物A与D在一定条件下可反应生成乙醚[(CH3CH2)2O] B．用新制碱性氢氧化铜悬浊液无法区分有机物B、C和D
C．通过直接蒸馏乙酸乙酯和有机物C的混合物，可分离得到纯的乙酸乙酯 D．相同条件下乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中水解较在稀硫酸中更完全 答案 (1)醛基
催化剂
(2)CH2CH2＋CH3COOH――→CH3COOCH2CH3 (3)CH3CH2ONa＋H2O―→CH3CH2OH＋NaOH (4)AD
解析 A的摩尔质量为1.25 g·L×22.4 L·mol＝28 g·mol，应为C2H4，根据转化关系，B为CH3CHO，C为CH3COOH，D为C2H5OH。(3)Na与C2H5OH反应生成C2H5ONa，C2H5ONa强烈水解生一定条件成C2H5OH和NaOH，所以滴入酚酞溶液呈红色。(4)A项，CH2==CH2＋HO—C2H5――→C2H5OC2H5，正确；B项，CH3CHO与Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，CH3COOH能使Cu(OH)2溶解，而C2H5OH和Cu(OH)2不反应，所以用新制Cu(OH)2悬浊液能区分B、C、D，错误；C项，分离乙酸乙酯和乙酸的混合液，应加入饱和Na2CO3溶液，再分液，错误；D项，CH3COOC2H5＋H2O
CH3COOH＋C2H5OH，
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当加入NaOH时，由于CH3COOH和NaOH反应，平衡右移，所以乙酸乙酯在NaOH溶液中水解较在稀硫酸中更完全。
学考26题考查的是必修中有机化合物的内容，在学考中属于a或b要求。a指的是识记，即
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