煤中全硫的测定方法
GB/T214-2007
代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围
规范规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、实验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本规范适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。 2 规范性引用文件
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GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722： 1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）
GB/T 483 煤炭分析实验方法一般规定 3 艾士卡法 3.1 原理
将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 3.2 试剂和材料
3.2.1艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。 3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。 3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中
3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
80 / 10
3.3 仪器设备
3.3.1 分析天平：感量0.1mg。
3.3.2 马弗炉：带温度控制装置，能升温到900℃，温度可调并可通风。 3.4 实验步骤
3.4.1 在30mL瓷坩埚内称取粒度小于0.2㎜的空气干燥煤样（1.00±0.01）g1（称准至0.0002g）和艾氏剂（3.2.1）2g（称准至0.1g），仔细混合均匀，再用1g（称准至0.1g）艾氏剂覆盖在煤样上面。
1）全硫含量5%~10%时称取0.5g煤样，全硫含量大于10%时称取0.25g煤样。
）
3.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在（1~2）h内从室温逐渐加热到（800~850）℃，并在该温度下保持（1~2）h。
3.4.3 将坩埚从马弗炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应继续灼烧30min），然后把灼烧物转移到400mL烧杯中。用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入（100~150）mL刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
3.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣转移到滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为（250~300）mL。
3.4.5 向滤液中滴入（2~3）滴甲基橙指示剂，用盐酸溶液中和并过量2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下缓慢滴加氯化钡溶液10mL，并在微沸状况下保持约2h，溶液最终体积约为200mL。
3.4.6 溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止（硝酸银溶液检验无浑浊）。
3.4.7 将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，低温灰化滤纸后，在温度为（800~850）℃的马弗炉内灼烧（20~40）min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温后称量。
3.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时，应进行2个以上空白实验（除不加煤样外，全部操作按本规范3.4进行），硫酸钡沉淀的质量极差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。 3.5 结果计算
测定结果按式（1）计算：
St,ad?(m1?m2)?0.1374?100…………………………(1)
m式中：
St.ad——一般分析煤样中全硫质量分数，%； m1——硫酸钡质量，单位为克（g）；
81 / 10
m2——空白实验的硫酸钡质量，单位为克（g）； 0.137 4——由硫酸钡换算为硫的系数；
m——煤样质量，单位为克（g）； 3.6 方法的精密度
艾士卡法全硫测定的重复性限和再现性临界差如表1规定。
表1 艾士卡法测定煤中全硫精密度
全硫质量分数 St/% ≤1.50 1.50(不含)~4.00 >4.00 4 库仑滴定法 4.1 原理
煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。 4.2 试剂和材料
4.2.1 三氧化钨（HG 10-1129）。
4.2.2 变色硅胶（HG/T 2765.4）：工业品。 4.2.3 氢氧化钠（GB/T 629）：化学纯。 4.2.4 电解液
称取碘化钾（GB/T 1272）、溴化钾（GB/T 649）各5.0g，溶于（250~300）mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T 676）10mL。
4.2.5 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60㎜，耐温1200℃以上。 4.3 仪器设备
库仑测硫仪：主要由下列各部分构成。 4.3.1 管式高温炉
能加热到1200℃以上，并有至少70㎜长的（1150±10）℃高温恒温带，带有铂铑-铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。 4.3.2 电解池和电磁搅拌器
电解池高（120~180）㎜，容量不少于400mL，内有面积150㎜2的铂电解电极对和面积约15㎜2的铂指示电极对。指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r/min且连续可调。 4.3.3 库仑积分器
82 / 10 重复性限 St,ad/% 0.05 0.10 0.20 再现性临界差 St,d/% 0.10 0.20 0.30