年产10万吨丁苯橡胶聚合工段工艺的设计说明

1.新鲜丁二烯进料的计算 计算依据见表3-1:

表3-1 各组分浓度

组分 浓度

新鲜BD 99.3%

混合BD 93%

回收BD 90%

?F新鲜?F回收?F混合??F新鲜?99.3%?F回收?90%?F混合?93% F新鲜:新鲜丁二烯进料量

F回收

:回收丁二烯进料量

:混合丁二烯进料量 11202.94kg/h

F新鲜F混合计算得:

= 3613.85kg/h

F回收=7589.09kg/h

2.新鲜苯乙烯进料的计算:

表3-2 各组分浓度

组分 浓度

新鲜苯乙烯 99.6%

回收苯乙烯 90%

混合苯乙烯 94%

?F新鲜?F回收?F混合?F?99.6%?F回收?90%?F混合?94% ?新鲜

F新鲜:新鲜苯乙烯进料量

F回收:回收苯乙烯进料量

:混合苯乙烯进料量 4310.29kg/h

F新鲜F混合计算得:

= 2514.34kg/h

F回收=1795.95kg/h

计算结果见表3-3:

表3-3 各组分浓度

组分

进料量(kg/h)

新鲜丁二烯 6235.672

回收丁二烯 2969.368

新鲜苯乙烯 2065.96

回收苯乙烯 1475.69

4.1.3 出料计算

假设反应过程中苯乙烯的转化率为X,丁二烯的转化率为Y。且因为产品中苯乙烯的含量为23%

28X?72Y?0.6100则…………………………………………(1)

28X?0.2328X?72Y…………………………………(2)

由(1)和(2)联立解得X= 49.29% Y=64.17% MBD反应=11202.94kg/h×0.6417=7188.93kg/h MST反应=4310.29kg/h×0.4929=2124.54kg/h

滗洗器中的残留苯乙烯为:4310.29×0.0006=2.59㎏/h MBD剩余=11202.94kg/h-7188.93kg/h =4014.01kg/h MST剩余=4310.29kg/h-2124.54kg/h-2.59kg/h=2183.16kg/h 出料见下表

表4 主物料出料流量

流 量 质量流量(kg /h )

BD 4014.01

ST 2183.16

4.1.4 配方的计算

单 体: BD:11202.94kg/hr ST:4310.29kg/hr

乳化剂: 松香酸钾皂 15513.23×4.62%=716.71kg/h

WT 15513.23×176.072%=27314.45kg/h 电解质: WT 15513.23×2.058%=319.26kg/h 磷酸 15513.23×0.231%=35.84kg/h 氢氧化钾 15513.23×0.396%=61.43kg/h 乙二胺四乙酸四钠盐 15513.23×0.03%=4.65kg/h 间次甲基二萘磺酸钠 15513.23×0.13%=20.17kg/h

保险粉溶液:WT 15513.23×0.54%=83.77kg/h 连二亚硫酸钠 15513.23×0.04%=6.21kg/h

活化剂溶液:WT 15513.23×11.253%=1745.70kg/h 乙二胺四乙酸四钠盐15513.23×0.025%=3.88kg/h 硫酸亚铁 15513.23×0.01%=1.55kg/h 甲醛次硫酸钠 15513.23×0.04%=6.20kg/h

调节剂溶液:叔十二碳硫醇 15513.23×0.158%=24.51kg/h 氧化剂溶液:过氧化氢对锰烷 15513.23×0.86%=133.41kg/h 终止剂溶液:WT 15513.23×4.966%=770.39kg/h

二甲基二硫代氨基甲酸钠 15513.23×0.11%=17.06kg/h 亚硝酸钠 15513.23×0.036%=5.58kg/h

稀磷酸: WT 15513.23×0.035%=5.43 kg /h PHS 15513.23×0.023%=3.57kg/h 辅

716.71+27314.45+319.26+35.84+61.43+4.65+20.17+83.77+6.21+1745.70+3.88+1.55+6.20+24.51+133.41+770.39+17.06+5.58+5.43=31267.20kg/h

胶乳总量:7188.93+2124.54+2.59+31267.20=40583.26kg/h

4.1.5 总物料衡算表

表5 总物料衡算表

物料股份 丁二烯 苯乙烯 辅助物料 胶乳 总量

进料(kg/h) 11202.94 4310.29 31267.20 - 46780.43

出料(kg/h) 4014.01 2183.16 - 40583.26 46780.43

第 5 章 聚合工段热量衡算

衡算式:进釜的热量=出釜的热量(冷剂带走的热量) 聚合工段热量衡算示意图如下:

(1)(2)(3)(4)聚合釜(5)

冷却显热;(2)聚合热;(3)聚合釜搅拌热;(4)大气给热; (5)冷剂带走的热量。

5.1 冷却显热

已知:第一釜入口温度T1=10℃,出口温度T2=7℃,△T=3℃;由Q=qmCp△T[2] 得出:

第一釜的冷却显热如下表2-1所示:

表2-1 第一釜的冷却显热

单体 BD ST EM MOD ACT OXI 总量

流量(kg/h) 11202.94 4310.0 28111.16 24.51 1757.33 133.41 45539.35

△T(℃) 3 3 3 3 3 3

Cp(Kcal/Kg.℃) 0.548 0.396 0.977 0.2 0.995 0.2

Q(Kcal/h) 18417.63 5120.28 84080.48 1054.40 5245.63 80.05 113998.47

已知:入口温度T1=7℃,出口温度T2=5℃,△T=2℃;由Q=qmCp△T 得出: 第二釜的冷却显热如下表2-2所示:

表2-2 第二釜的冷却显热

单体 BD ST EM MOD ACT OXI 总量

流量(kg/h) 11202.94 4310 28111.16 24.51 1757.33 133.41 45539.35

△T(℃) 2 2 2 2 2 2

Cp(Kcal/Kg.℃) 0.548 0.396 0.977 0.2 0.995 0.2

Q(Kcal/h) 12278.42 3413.52 54929.21 9.80 3497.09 53.36 78181.40

其余各釜进出口温度近乎相同,故可近似的认为没有冷却显热。

5.2 聚合热

以ST为基准,由转化率随时间变化曲线,可知每釜的转化率随时间的变化不大,

故可近似认为每个釜的聚合热相等。如图5-1变化曲线所示:

图2-1转化率随时间变化曲线〔3〕 计算如下: 聚合釜中胶乳的密度口的体积平均流量qv=qm/

=899kg/ m3,聚合釜入口流量qm=45539.35kg/h,则其入=45539.35/899=52.40 m3/h。

vq48?52.40 0.76h

?=?可近似的粗选聚合釜的体积为40 m3,则其反应停留时间若已知反应时间为7-10h间,则可计算为:

t7?9.21?0.76当反应时间=7h时,n== (9釜2塔);回算:9×0.76=6.84h; t8.5?10.53?0.76当反应时间=8.5h时,n==(10釜2塔);回算:10×0.76=7.6h; t10?当反应时间=10 h时,n=?=0.7613.16(13釜2塔);回算:13×0.76=9.88h;

可查得常见的单体BD的聚合热QBD =73KJ/mol=18.7Kcal/mol(25℃,气态,无定形);ST的聚6合热QST =70 KJ/mol=16.68 Kcal/mol(25℃,气态,无定形);〔已知1 Kcal=4.184 KJ〕;MBD=0.054 kg/mol;MST=0.104 kg/mol。

由公式

T?T0.381?Tr0.38?VHT(KJ/mol)??VHT1[]??VHT1[c]1?Tr1Tc?T1?VHT1[4];

?VH查得BD:Tm =164.2K;T1=268.7K;Tc=425.1K;

=22.468 KJ/mol;

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