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9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？ 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，
'Nb?0.015mol
当p=0.995时， 当p=0.999时，
10. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）资料个人收集整理，勿做商业用途 解：尼龙1010重复单元的分子量为338，则其结构单元的平均分子量M=169 假设反应程度p=1，
尼龙1010盐的结构为：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8COO-，分子量为374。 由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则 酸值?(Nb?Na)*M(KOH)*2(1.0173?1)*56*2??5.18(mgKOH/g1010盐)
Na*M101037416. AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，试求p=0.970时的X以及X= 200时的p。资料个人收集整理，勿做商业用途 nn解：NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，则A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1mol。资料个人收集整理，勿做商业用途 NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol 当p=0.970时，Xn?2?74
2?0.97*2.03422?2?pf2?2.034p
Xn?200时，Xn?p=0.973
2.60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)。资料个人收集整理，勿做商业用途 时间 /h
DCPD浓度 /(mol?L-1)
0 0.0754
0.2 0.0660
0.7 0.0484
1.2 0.0334
1.7 0.0288
解：过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应，引发剂浓度变化与反应时间的关系为： 通过以ln[I]0[I]对t作图，利用最小二乘法进行回归得一条直线
y??0.589x，斜率为-kd。
得到：kd=0.589h-1=1.636*10-4s-1 半衰期：t1/2?0.693?1.176h kd3.在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数，数据如下，求分解活化能。再求40℃和80℃下的半衰期，判断在这两温度下聚合是否有效。资料个人收集整理，勿做商业用途 1 / 4
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温度 /℃ 分解速率常数 /s-1
50 2.64?106
-
60.5 1.16?105
-
69.5 3.78?105
-
解：分解速率常数、温度和活化能之间存在下列关系：
lnkd?lnA?Ed/RT，以lnkd对1/T作图，斜率为?Ed/R，截距为lnA。
采用最小二乘分法进行回归，得：lnkdEd=8.314*15116=125674.4=125.7kJ/mol 当t=40℃=313.15K时 当t=80℃=353.15K时
以此可见，在40℃下聚合时引发剂的半衰期太长，聚合无效，而在80℃下聚合是有效的。
6. 苯乙烯溶液浓度0.20 mol?L-1, 过氧类引发剂浓度为4.0?10-3mol?L-1, 在60℃下聚合，如引发剂半衰期44h, 引发剂效率f=0.80，kp=145 L?(mol?s)-1，kt=7.0?107 L?(mol?s)-1, 欲达到50%转化率，需多长时间？资料个人收集整理，勿做商业用途 ?33.936?15116/T
解：kd?0.693t1/2?4.375*10?6s?1?0.01575h?1
当引发剂浓度随时间不变时：
15. 用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃下进行本体聚合，试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响？资料个人收集整理，勿做商业用途 计算时用下列数据：[I]=0.04 mol?L-1，f =0.8；kd=2.0?10-6s-1，kp=176 L?(mol?s)-1，kt=3.6?107 L?(mol?s)-1，?(60℃)=0.887 g?mL-1，CI=0.05；CM=0.85?10-4。资料个人收集整理，勿做商业用途 解：[I]=0.04mol/L[M]=0.887*1000/104=8.53mol/L
偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23
2.计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。已知：60℃时，kp=176 L(mol?s)-1，[M]=5.0mol?L-1，N=3.2?1014/ml，
?=1.1?1012(mol?s)-1资料个人收集整理，勿做商业用途 解：Rp?103Nkp[M]2NA103*3.2*1014*176*5.0?4 ??2.34*10232*6.023*104.经典乳液聚合配方如下：苯乙烯100g，水200g，过硫酸钾0.3g，硬脂酸钠5g。试计算： a、溶于水中的苯乙烯分子数(ml
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)，已知：20℃溶解度为0.02g/100g水，阿佛伽德罗数
NA=6.023?1023mol-1。资料个人收集整理，勿做商业用途 b、单体液滴数(ml1)。条件：液滴直径1000nm，苯乙烯溶解和增溶量共2g，苯乙烯密度为0.9g?cm-3。
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资料个人收集整理，勿做商业用途 c、溶于水中的钠皂分子数(ml1) ，条件：硬脂酸钠的CMC为0.13g?L-1，分子量为306.5。资料个人－
收集整理，勿做商业用途 d、水中胶束数(ml1)。条件：每胶束由100个肥皂分子组成。
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e、水中过硫酸钾分子数(ml1) ，条件：分子量为270。
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f、初级自由基形成速率? (分子?ml-1?s-1)。条件：50℃时，kd=9.5?10-7s-1。
g、乳胶粒数(ml1) 。条件：粒径100nm，无单体液滴。已知：苯乙烯密度0.9 g?cm-3，聚苯乙烯密
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度1.05g?cm-3，转化率50%。资料个人收集整理，勿做商业用途 解：a. 20℃溶解度=0.02g/100g水，溶于水的苯乙烯质量：
m2?m1s?0.02/100*200?0.04g；
苯乙烯的分子数：N?NAn?NAm20.04?6.023*1023*?2.316*1020（阿佛伽德罗数M104NA=6.023?1023mol-1）
水的体积：
V?200g?200ml1g/ml'
溶于水的苯乙烯的分子数：N?N?1.158*1018分子/ml Vb. 液滴直径1000nm=10-4cm， 每个液滴体积：1/6?d3?1/6*3.142*(10?4)3?5.236*10?13cm3
每个液滴质量：m??V?5.236*10?13*0.9?4.71*10?13g（苯乙烯密度为0.9g?cm-3）
苯乙烯溶解和增溶量共2g，每ml水中分散的苯乙烯质量：m总?100?2?0.49g/ml
200单体液滴数：
0.49?1.04*1012分子/ml ?134.71*10c. 溶于水中的钠皂分子数(ml
－
0.13*6.023*102317306.51
) ：N?分子/ml ?2.55*10310d. 水中胶束数(ml1)：
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体系中钠皂总分子数：
5*6.023*1023?9.8*1021
306.5
体系中溶解在水中的钠皂总分子数：
分子/ml
e. 水中过硫酸钾分子数(ml1) ：
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0.3*6.023*1023/200?3.346*1018分子/ml 2703 / 4