西南科技大学基础有机化学习题参考答案 整理

CH3CH3(CH3)3COKCH3CH2Br+H2CCH3Br(C)BrBr

BrCH3orH2CCH3H2CBrH+△H2CCH2(A)

H2CCH2O3Zn/H2OOO+2CH2O

8 芳烃习题参考答案

1.

(1)HOCOOH(2)(3)PhC CHSO3H(6)PhHOH

(4)CH32.

OCH3(5)ClBr3. (3)、(4)、(5)互为极限式。(3)中(A)与(B)的贡献相同;(4)中(A)的贡献较大;(5)中(B)的贡献较大。

Cl(2)4.

O(4)C(CH3)2C2H5

(5)COCOCH3

(10)(A)COCH2CH2COOH(B)CH2CH2CH2COOH

(11)(A)(B)O2N

(12)(A)CHO(B)HCHO

5.

6. (1) 第2步错,当苯环上连有强吸电子基(如硝基)时,不能进行傅克反应。第3步也错。

(2) 当苯环上连有碱性基团(如胺基)时,不能进行傅克反应。

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(3) 第2步错,当苯环上连有强吸电子基(如硝基)时,很难进行氯甲基化反应。 7. (1) D > A >C >B (2) B > A >C> D (3) A > C > B > D (4) B > A > C > D 8. (1) 使溴水褪色为环己烯。 (2) 在室温下,能溶于浓硫酸的是甲苯。

(3) 使银氨溶液有白色沉淀出现的是苯乙炔。剩下2种中,能使酸性高锰酸钾褪色的为乙苯。

9. 10. (4)、(7)具有芳香性,其他的不具有。 11. 提示:(1)甲苯先硝化后氧化。(2)甲苯先磺化,再硝化,然后通水蒸汽,最后氧化。(3)甲苯先溴代再硝化。(4)甲苯磺化,然后溴代,再通水蒸汽。(5) 苯酰基化,然后硝化。(6)苯的酰基化(苯与丙酰氯反应),然后氯代,最后用Zn-Hg/HCl还原。(7) 苯与氯乙烷的烷基化反应,然后进行生成物乙苯的α-H溴代反应,最后以制得的α-溴代乙苯作烷基化试剂与苯发生烷基化反应。(8) 甲苯氧化,然后溴代,最后硝化。(9) 萘高温磺化,然后硝化。

12. (1) 苯先与丙酰氯发生酰化反应,然后还原羰基为亚甲基,最后α-H溴代。(2) 苯氯甲基化,然后与乙炔钠作用。

13.

9 卤代烃习题参考答案

1.(1)1,4-二氯丁烷 (2)2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 (3)(E)-2-氯-3-己烯 (4)2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 (5)对氯溴苯 (6)3-氯环己烯 (7)四氟乙烯 (8)4-甲基-1-溴环己烯

(2)加AgNO3醇溶液,苄氯立即有AgCl↓生成,氯代环己烷片刻后生成AgCl↓,氯苯不生成AgCl↓。 (3)加AgNO3醇溶液,分别生成AgCl(白),AgBr(淡黄),AgI(黄)沉淀。(碘代物反应最快,氯代物最慢)。 5.(1)(a)(B)>(C)>(A)(b)(C)>(B)>(A) (2)(a)(A)>(C)>(B)(b)(C)>(A)>(B) 6.(1)(C)>(A)>(B),产物分别为:(A)(CH3)2=CHCH3 (B)(CH3)2CHCH=CH2 (C)(CH3)2C=CHCH3。 (2)(D)>(A)>(C)>(B)。产物(略)。 7.(1)叔丁基溴反应较快。因为该反应为SN1,且叔碳正离子更稳定。(2)—SH反应快于—OH,因为S的亲核性大于O。(3)溴代烷反应较快。因为R—Cl键的离解能大于R—Br键的,Br-的离去能力大于Cl -。 8. SN2:(1) (3) (6) (7) SN1:(2) (4) (5)

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9.(1)(A)错,溴应加到双键上带部分负电荷的碳原子上,产物为CH3CH(OH)CH2Br。

(B)错,分子中羟基上的氢为活泼氢,与Grignard试剂可以反应。 (2)(B)错,直接与苯环相连的溴,亲核取代反应活性很低,不能被羟基取代生成酚。

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中(I)一步是速率控制步骤,对于不同的卤素来说速率各有不同。但上述卤烷生成的碳正离子是相同的,因此得到相同的产物的混合物。 12.解:(A)为烯烃,有旋光性,有一个手性碳,还剩5个碳原子。这五个碳原子应该为:0+1+2+2,0表示无碳原子,是氢原子。1表示1个碳原子,是甲基。2表示2个碳原子,不可能是2个乙基,只能是一个乙基,一个乙烯基。

(A)的结构为: (B)的结构为:。(B)无旋光性。各步反应式略。

13.脱水产物加氢生成正丁烷,且(A)与溴反应生成三溴化合物,说明是含一个溴的正构丁烯。A很易与NaOH作

用,说明(A)中的溴不与双键相连,所以(A)结构为:CH3CHBrCH=CH2或CH3CH=CHCH2Br。它们与NaOH反应都

可以得到(C)和(D),结构为:

和CH3CH=CHCH2OH 。(E)更易脱水,显然(E)为:

(脱水产生两种烯烃)。(F)为CH3CH2CH2CH2OH(脱水产生一种烯烃)。(B)的结构为CH3CHBrCHBrCH2Br。

10 醇酚醚习题参考答案

1 名称依次为:1-戊醇(正戊醇)、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇(异戊醇)、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2, 2-二甲基-1-丙醇(新戊醇)。

2 有两个红外吸收的应为顺式异构体,除了羟基的伸缩振动,另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体,它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。

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3 (1) 正己醇 > 正戊醇 > 2-戊醇 > 2,2-二甲基丙醇 > 正戊烷 (2) 乙酸 >乙醇 > 乙醚

4(1) (2)

5

6 三溴化磷先和醇发生SN2反应,得到构型翻转的溴化物;然后甲氧基负离子再次与溴化物发生SN2反应,构型再次翻转,最终得到构型不变的产物。 对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯,构型不变;然后然后甲氧基负离子与中间体发生SN2反应,得到构型翻转的产物。

(1)P, I2(3) SOCl2(4)SOCl2,7

(2) HBr,N(5) PCl5(6) PBr3

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9 硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐,遇到司机酒精含量过高,将被还原为绿色的三价铬。

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12 顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。

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