?rHm??rGm?T?rS
29?8? K(9?4.96? J K?1?1 ??195.90 ?kJ?1mo?l ??224.20 ?kJ?1 olmmol)?1 QR?T?rSm?298 K?(?94.96? JK??1mo?l?)28.?3 0 kJmol2+
+
2+
?117.电池(1)Cu(s)│Cu‖Cu,Cu│Pt 和电池(2)Cu(s)│Cu‖Cu,Cu│Pt 的电池反应均可简写作: Cu(s)?Cu2??2Cu? ,则此两个电池的?rG$和 E 的关系如何? m解: 首先应该把两个电池的电极反应和电池反应写出来, 电池(1)
负极,氧化 Cu(s?)???++2+
?
C?u? e? 正极,还原 Cu2??e????Cu 电池净反应 Cu(?s)电池(2)
2?C?u?2 C u ? rG?m,1??E?1F
负极,氧化 Cu(s?)??2? 正极,还原 2Cu??Cu??2?? 2e2e???2C u2? 电池净反应 Cu(?s)$C?u?2 C u ? rG?m,2??2E?2F
对于相同的电池反应,?rGm的值应该相同,但是由于两个反应的电子得失不同,所以E? 不相同, E1?2E2。
?? 另外,从电池的组成也可以看出两个电池的E? 是不相同的。两个电池的正极相同,但是两个电池的负极不相同,所以它们的E? 也不可能相同。
18. 有一个化学反应 H2 (g,p) + I2 (s)
?
2HI (aq,a=1)
(1) 将反应设计成相应的电池,写出电池的书面表达式。 (2) 计算上述反应在 298 K 时的 E、E、?rGm 和 K。 (3) 若反应写成 K?各为多少?
12?
$?
H2(g,p) +
?
12I2(s)
HI (aq,a=1) ,则 E , E , ?rGm 和
?$ 216
$??1已知 298 K 时,I- (aq) 的标准摩尔Gibbs生成自由能?fGm(I)??51.67 kJ?mol。
解: (1) 反应式中,H2氧化为H?,将氢电极作为负极放在电池的左边。I2 (s)还原为I?,将碘电极作为正极放在电池的右边,并各放上导电用的金属Pt,则电池的书面表达式为
Pt│H2(p)│HI(aq,a=1)│I2(s)│Pt
(2) ?rGm?
??rG$m??B$ m?Gf?$ ?2?fG$m(H?)?2fG?m(?I?)Gf$m(?H?)Gf2$m (I)$??1 ?2?fGm(I)??103.34 kJ?mol
E?E????rGmzF??103.34 kJ?mol?1?12?96500 C?mol?0.5354 V
K????rGm??103 340?18?exp???exp?1.30?10 ???RT??8.314?298???或 K??exp(zEFRT?2?0.5354?96 500?18)?exp???1.30?10
8.314?298?? (3) 电动势的值不变,因为电动势是电池的性质,与电池反应的写法无关,所以
E(3)?E??0.5354 V
Gibbs 自由能的变化值降低一半,因为反应进度都是1 mol ,但发生反应的物质的量少了一半,即