Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3 Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O
(5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S
ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O
(6) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O
Hg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3 (7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 ↑+ H2O
2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑ + H2SO4
(8) Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl- + 4SO42- + 2OH-
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl
[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2 ↑+ H2O + NH3 ↑+ HCl 2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]2-
2[Ag(NH3)2]+ + CH3CHO + 2OH- = CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 ↑+ H2O
6. 试设计一个不用H2S而能使下述离子分离得方案 Ag+， Hg2， Cu2+， Zn2+， Cd2+， Hg2+和Al3+ 答
混合溶液
HCl ║
AgCl,Hg2Cl2 Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+
NH3?H2O KI（过量）
HgNH2Cl +Hg Ag(NH3)2+ CuI Zn2+,Cd2+,HgI42-,Al3+ NH3?H2O HgNH2I,HgNH2Cl,Al(OH)3 Zn(NH3)42+, Cd(NH3)42+
NaOH ║Δ
Zn(OH)2 ,Cd(OH)2 HgNH2I,HgNH2Cl Al(OH)4- NaOH
2-
Cd(OH)2 Zn(OH)4
7. 将1.008克铜—铝合金样品溶解后，加入过量碘离子，然后用0.1052mol·dm-3Na2S2O3溶液滴定生成得碘，共消耗29.84cm-3Na2S2O3溶液，试求合金中铜得质量分数。 解： 2Cu2+ + 2I- = CuI + I2
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
2Cu2+与I2, 2S2O32- 相当
21
2?
即Cu2+与S2O32- 的量相等为： 0.1052×29.84×10-3
Cu％ = nCu·MCu/1.008×100％
= 0.1052×29.84×63.546×100％/1.008 =19.8％
8. 计算下列各个半电池反应得电极电势： （1） Hg2SO4+2e-2Hg+SO2?4
（已知??Hg2?Hg=0.792V，K?SP(Hg2SO4)=6.76×10-7
） 2/
??1 ??（2） CuS
??2Cu2S
3Cu
（已知???Cu2?//Cu?=0.15V，?Cu?/Cu=0.52V，
K??sp(CuS)=7.94×10-36，Ksp(Cu2S)=1.0×10-48）
（????CuS/Cu2S= —0.51V，?Cu2S/Cu = —0.159V，?CuS/Cu= —0.332V）（1） 解： Hg2SO4 + 2e- ＝ 2Hg + SO42-
Hg22+ + SO42- = Hg2SO4 Kθsp(Hg2SO4) = [Hg22+]·[SO42-] 令 [SO42-] = 1.0mol/dm3
[Hg22+] = Kθsp(Hg2SO4) = 6.76×10-7 mol/dm3 E(Hg22+/Hg) = Eθ(Hg2SO4/Hg)
E(Hg22+/Hg) = Eθ(Hg22+/Hg) + 0.059/2lg[Hg22+] = 0.792 + 0.059/2lg(6.76×10-7) = 0.61V 即 Eθ(Hg2SO4/Hg) = 0.61V
（2） 解： 2CuS + 2e- = Cu2S + S2-
EθCuS/Cu2S = EθCu2+/Cu+ + 0.059/2lg([Cu2+]2/[ Cu+])
= EθCu2+/Cu+ + 0.059/2lg(KθspCuS/ Kθsp Cu2S) = 0.15 + 0.059/2lg[(7.94×10-36)2/1.0×10-48] = -0.50V Cu2S + 2e- = 2Cu + S2-
EθCu2S/ Cu = EθCu+/ Cu + 0.059/2lg[Cu+]2
= EθCu+/ Cu + 0.059/2lg KθspCu2S = 0.52 + 0.059/2lg1.0×10-48 = -0.90 CuS + 2e- = Cu + S2-
22
EθCuS/ Cu = EθCu2+/Cu + 0.059/2lg[Cu2+] = EθCu2+/Cu + 0.059/2lg KθspCuS
=(EθCu2+/Cu + EθCu+/ Cu)/2 + 0.059/2lg KθspCuS = (0.15 + 0.52) + 0.059/2lg(7.94×10-36) = -0.70V
9. 将无水硫酸铜（Ⅱ）溶于水中，得到溶液A。用过量得NaCl溶液处理溶液A得到溶液B。当溶液B用过量得SO2处理之后再用水稀释，生成沉淀C。将沉淀滤出并用蒸馏水洗涤后，溶解于氨水得到无色溶液D，D在空气中静置时迅速变成篮紫色溶液E。如再向溶液E加入大量铜屑，则得到无色溶液F。
（a）说明溶液A和B的颜色，并写出在溶液中主要含铜组分得化学式； （b）说明沉淀C的颜色和化学式；
（c）在E中主要含铜组分的化学式时什么？
（d）简单解释当溶液D变成溶液E时所发生的变化？ （e）溶液D和溶液F在组成上有无区别？ 答
（a） A: 蓝色 Cu(H2O)42+ B: 黄色 CuCl42- （b） C: 白色 CuCl （c） E：Cu(NH3)42+
（d） 4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)42+ + 4OH- （e） D和F 相同均为含Cu(NH3)2+离子的溶液
10. 下面两个平衡：
2Cu+Cu2+ + Cu
Hg2+ + Hg
Hg2
2?(1) 在形式上是相反的，为什么会出现这种情况？ (2) 在什么情况下平衡会向左移动？试各举两个实例。
答
（1） +0.17V +0.52V +0.920 +0.789
2++2+ 2+Cu Cu Cu Hg Hg2 Hg +0.34V +0.854
（2） 2 Cu+ = Cu2+ + Cu 可加入Cu+离子的沉淀剂使平衡向左移
例：Cu2+ + Cu + 2Cl- = 2CuCl
Hg2+ + Hg = Hg22+ 可加入Hg2+离子的沉淀剂使平衡向左移
例：Hg22+ + H2S = HgS + Hg + 2H+
--20
11. [Ag（CN）若把1g银氧化并溶入含有1.0×10-1mol·dm-3CN-的1dm-32]的不稳定常数是1.0×10，
溶液中，试问平衡时Ag+的浓度是多少？ 解 [Ag(CN)2]- = Ag+ + 2CN-
K不稳 = [Ag+]·[CN-]2/[Ag(CN)2]-
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K不稳非常小故 [Ag(CN)2]- = mAg/(M·V) = 1/108 = 0.009 mol/dm3 [CN-] = C CN- - 2[Ag(CN)2]- = 0.1 - 2×0.009 = 0.081 mol/dm3
[Ag+] = K不稳×[Ag(CN)2]-/ [CN-]2 = 1.4×10-20mol/dm3
12. 写出与汞有关的反应。 答
加热至沸
2Hg + O2 ══════2HgO
3 Hg + 8HNO3════ 3Hg(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2SnCl6 Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg ↓+ H2SnCl6 NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NI·H2O↓ + 7KI + 3H2O Hg2Cl2 + 2NH3 = HgNH2Cl↓ + NH4Cl + Hg
13. 写出Hg2+与Hg2离子的区别与检查和检验NH的反应方程式。 答
Hg2+与Hg22+离子的区别如表所示： 试剂 KOH KCl KI Hg22+ 生成暗褐色的Hg2O沉淀 生成白色的Hg2Cl2沉淀 生成绿色的Hg2I2沉淀 Hg2+ 生成黄色的HgO沉淀 生成可溶性的无色的HgCl2 生成桔红色的HgI2沉淀，KI过量则生成无色的K2[HgI4] 生成白色的Hg(NH2)Cl沉淀 生成黑色的HgS沉淀 生成白色的Hg2Cl2沉淀，接着变为灰色的Hg沉淀 同左 2? 生成HgNH2Cl(白) + Hg(黑) NH3·H20 灰 H2S SnCl2 Cu 生成黑色HgS + Hg 生成灰色的Hg沉淀 Hg沉淀在Cu表面而形成为银白色 检验NH4+的反应方程式：
NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NI·H2O↓ + 7KI + 3H2O
K2[HgI4] 和KOH的混合溶液称为奈斯勒试剂，若溶液中有微量的NH4+存在 时，加几滴奈斯勒试剂，就会产生特殊的红色沉淀。
14. Cu（Ⅱ）与Hg（Ⅱ）配合物的几何构型、稳定性有何区别？ 答： 配合物的几何构型多为平面正方形 配合物的几何构型多为八面体型 配合物不及 形成的配合物稳定
15. 比较ⅠB与ⅠA，ⅡB与ⅡA的主要化学性质。
答：副族与主族元素原子的最外层的电子数一样，都只有一个电子，它们都有+1氧化态。但是，次
24
外层电子数不同。副族元素原子次外层有18个电子，轨道已填满，而碱金属元素次外层只有8个电子（锂为2个）没有d电子。
副族元素为不活泼的重金属，在电位序中位于氢后，且从铜到金活泼性递减。而主族元素为活泼
的轻金属，在电位序中排在最前面，且从锂到铯活泼性递增。
副族元素表现出多种氧化态，而主族金属仅表现+1氧化态，因为族元素原子的（n-1）d和ns电
子能量相差不太大，其第二电离能不太大，部分d电子也可能参与成键，形成+2氧化态的化合物，甚至形成氧化态为+3的化合物。而主族金属，其ns和np电子能量相差很大。一般条件下，不可能电离出第二个电子，只能显+1氧化态。
铜族元素的二元化合物（如CuS）的键型有相当程度的共价性，而碱金属的化合物绝大 铜族元素易形成配合物，而碱金属则不易形成。
锌族元素的金属性比碱土金属弱，且按Zn-Cd-Hg的顺序减弱，与碱土金属的金属性递变方向相反。
2+
锌族元素的原子失去电子后变为18电子构型的M离子，具有较强的极化能力。本身变形性也大。其二元化合物有相当程度的共价性，与碱土金属不同。
锌族元素易形成配合物，因为过渡元素具有能量相近的价电子轨道，又因离子半径小，d电子屏蔽差，有效核电荷大，易与配体形成配合物。
第十九章
1. 某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并没
有NH3放出，写出它的配位化学式。 解 [Pt(NH3)2Cl4]
2. 下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？ （1）CuSO4·5H2O （2）K2PtCl6
（3）Co（NH3）6Cl3 （4）Ni（en）2Cl2 （5）（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O （6）Cu（NH2CH2COO）2 （7）Cu（OOCCH3）2 （8）KCl·MgCl2·6H2O 解 配合物： K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O
螯合物： Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2
复盐 ： (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O 简单盐： Cu(OOCH3)2
3. 命名下列各配合物和配离子：
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